[发明专利]制备聚醚碳酸酯多元醇的方法有效

专利信息
申请号: 201680030157.6 申请日: 2016-05-24
公开(公告)号: CN107636043B 公开(公告)日: 2020-11-20
发明(设计)人: T-E.米勒;C.居特勒;M.波尔;M-A.苏布哈尼;W.莱特纳 申请(专利权)人: 科思创德国股份有限公司
主分类号: C08G65/26 分类号: C08G65/26;C08G64/34
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 邵长准;万雪松
地址: 德国勒*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 制备 碳酸 多元 方法
【权利要求书】:

1.制备聚醚碳酸酯多元醇的方法,其中在双金属氰化物(DMC)催化剂的存在下将氧化烯和二氧化碳加成到羧酸上,其中将一种或多种羧酸在反应过程中连续地计量加入到反应器中,其特征在于,

-所述羧酸是至少二官能的并且具有大于等于1.5的pKa值,

-如此加入所述一种或多种羧酸,使得在所述方法的任何时间点,反应混合物中未反应的羧酸的摩尔浓度不超过0.001摩尔/克乘以每升反应混合物中使用的以克计的催化剂的质量的值,和

-存在于同一分子中的两个羧酸基团至少被一个碳原子彼此分开。

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述方法包括如下步骤:

(α)在反应器中预先放置悬浮剂,其不含H-官能的基团并且选自一种或者多种下列化合物:脂族内酯、芳族内酯、交酯、在碳酸酯基团的氧原子之间具有至少三个任选地取代的亚甲基的环状碳酸酯、脂族环状酸酐和芳族环状酸酐,和

(γ)在反应期间,连续地向所述反应器中计量加入一种或者多种羧酸。

3.根据权利要求2所述的方法,其中接着步骤(α),

(β)在90至150℃的温度下,向步骤(α)的混合物中加入一部分量的氧化烯,并且其中之后停止加入所述氧化烯化合物。

4.根据权利要求1至3任一项所述的方法,其中作为羧酸使用至少一种式RR'R”C-COOH的化合物,其中

-R表示任选杂原子取代的羟基烷基、羟基烯基、羟基芳基、羧基烷基、羧基烯基或羧基芳基,或者OH、COOH、NH2或NHR”',其中R”'表示烷基、烯基或芳基,和

-R'和R”彼此独立地表示氢或任选杂原子取代的烷基、烯基、芳基、羟基烷基、羟基烯基、羟基芳基、羧基烷基、羧基烯基或羧基芳基。

5.根据权利要求1至3任一项所述的方法,其中作为羧酸使用至少一种选自如下的化合物:丙二酸,马来酸,富马酸,琥珀酸,草酰乙酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,辛二酸,壬二酸,癸二酸,乙醇酸,乳酸,丙醇二酸,苹果酸,酒石酸,柠檬酸,异柠檬酸,扁桃酸,没食子酸,γ-羟基丁酸,γ-氨基丁酸,蓖麻油酸,水杨酸,马尿酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,莽草酸,奎宁酸,分支酸,葡萄糖酸和氨基酸。

6.根据权利要求3所述的方法,其中步骤(β)在惰性气体气氛下、在惰性气体-二氧化碳混合物的气氛下或者在二氧化碳气氛下进行。

7.根据权利要求2至3任一项所述的方法,其中在步骤(γ)中,将DMC催化剂和一种或多种羧酸在反应过程中连续地计量加入到所述反应器中,并且将所得的反应混合物连续地从所述反应器中除去。

8.根据权利要求7所述的方法,其中将双金属氰化物催化剂和羧酸通过单独的计量位点引入反应混合物中。

9.根据权利要求3所述的方法,其中步骤(β)和/或步骤(γ)在≥100℃至≤130℃的温度下进行。

10.根据权利要求3所述的方法,其中步骤(β)和/或步骤(γ)在≥10mbar至≤100bar的压力下进行。

11.根据权利要求1至5任一项所述的方法,其中作为氧化烯使用环氧乙烷、环氧丙烷和/或氧化苯乙烯。

12.根据权利要求2至3任一项所述的方法,其中在步骤(α)中作为其它的悬浮剂使用一种或多种选自溶剂的化合物或一种或多种选自如下的H-官能的起始剂化合物:聚醚多元醇,聚碳酸酯多元醇,聚酯碳酸酯多元醇,聚醚酯碳酸酯多元醇或聚醚碳酸酯多元醇,其中这些H-官能的起始剂化合物分别具有3.0mgKOH/g至1000mgKOH/g的羟基值。

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