[发明专利]烯丙基苯氧基环磷腈化合物及其制造方法

说明书

本发明的目的在于，提供由在苯环上具有烯丙基等聚合性官能团的苯氧基适度地进行取代而形成的环磷腈的混合体及其制造方法。本发明涉及由多个通式(I)表示的结构单元键合而成的环磷腈化合物的混合体，所述混合体包含由3个、4个及5个该结构单元键合而成的环磷腈化合物，由3个所述结构单元键合而成的环磷腈化合物为特定结构的环磷腈化合物(I‑A)，该化合物(I‑A)包括特定结构的环磷腈化合物(I‑A2)及环磷腈化合物(I‑A3)，并且，上述环磷腈化合物(I‑A)中，以合计为80重量％以上的比例含有该化合物(I‑A2)及化合物(I‑A3)。[式中，R¹及R²相同或不同，表示碳原子数1～4的烷基等]。

技术领域

本发明涉及烯丙基苯氧基环磷腈化合物及其制造方法。

背景技术

已知由烯丙基苯氧基进行取代而形成的环磷腈能够用于阻燃剂、阻燃性树脂组合物、使用其的成型体或电子部件等(参见专利文献1及2)。该环磷腈的烯丙基的双键与双马来酰亚胺等亲双烯体发生狄尔斯-阿尔德环加成反应，从而能够得到优异的热固性聚合物，因此，尤其期待其在各种用途中的应用。

另外，作为环磷腈的制造原料的氯环磷腈通常通过使五氯化磷与氯化铵(或氨气)在有机溶剂中进行反应而制造，利用该方法得到的生成物为三聚体至十五聚体的氯环磷腈的混合物。

并且，迄今为止，一直将上述氯环磷腈的混合物通过蒸馏、重结晶等方法进行纯化而得到具有单一的聚合度的氯环磷腈，使用该氯环磷腈作为原料，制造由烯丙基苯氧基进行取代的环磷腈。

然而，利用该制造方法，即使以存在比例最高的三聚体的情况来说，其收率以五氯化磷基准计也不过是50％以下，无法经纯化分离的三聚体以外的氯环磷腈无法使用，只能废弃处理。

鉴于上述情况，可以认为，如果能够以不分离具有所期望的聚合度的氯环磷腈的方式，由氯环磷腈的混合物的状态制造由烯丙基苯氧基进行取代的环磷腈，并将其生成物(混合体)用于各用途，则从经济角度考虑是优选的。

因此，本申请发明人对通常已知的将烯丙基苯氧基引入至氯环磷腈的方法、例如专利文献1中记载的方法或其类似方法进行了研究。通常而言，为了制造牢固的热固性聚合物，优选在1分子中存在至少2个烯丙基苯氧基，但根据上述研究，得到了氯环磷腈的混合物的三聚体或四聚体中完全未取代烯丙基苯氧基的化合物、或1分子中仅取代有1个烯丙基苯氧基的化合物。其理由认为如下：氯环磷腈的聚合度越高则反应性也越高，投入的烯丙基苯酚盐化合物先与高度聚合的氯环磷腈反应而被消耗，聚合度低的三聚体或四聚体在未被烯丙基苯氧基取代的状态下进入后续的与未取代或经非反应性基团取代的苯酚盐化合物的反应。

另外，按照“先使氯环三磷腈作用于未取代的苯酚盐化合物、继而使烯丙基苯酚盐化合物作用于反应产物”这一文献中记载的方法(参见非专利文献1)，以氯环磷腈的混合物进行反应，结果，不同于该文献记载的方法得到的结果，由于未取代的苯酚盐化合物(其空间位阻小于烯丙基苯酚盐化合物)的选择性不足，生成了可取代的部位均被取代而得的六苯氧基环磷腈。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平01-158041号公报

专利文献2：日本特开2001-335703号公报

非专利文献

非专利文献1：Thermochimica Acta 374(2001),p.159-169

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于，鉴于上述现状，提供由在苯环上具有烯丙基等聚合性官能团的苯氧基适度地进行取代而形成的环磷腈化合物的混合体及其制造方法。