[发明专利]用于生产LLDPE树脂的方法

说明书

本发明涉及一种用于在包含镁、钛、卤素和内部有机化合物的固体齐格勒‑纳塔催化剂存在下制备乙烯与至少一种具有4至10个碳原子的α烯烃的共聚物的方法，所述共聚物具有906至937kg/m³的密度以及在190℃、21.6kg负荷下测得的3至150g/10min的熔体流动速率MFR₂₁，所述方法包括以下步骤：(A)在聚合催化剂、氢气和任选的第一α烯烃的存在下，在第一聚合阶段中，使乙烯均聚或使乙烯和具有4至10个碳原子的第一α烯烃共聚，其中第一聚合阶段的流体反应混合物中氢气与乙烯的摩尔比为200至50000mol/kmol，并且第一聚合阶段的流体反应混合物中第一α烯烃与乙烯的摩尔比为0至1500mol/kmol，以生产乙烯的第一均聚物或第一共聚物；(B)在所述乙烯的第一均聚物或第一共聚物和所述固体齐格勒‑纳塔催化剂的存在下，在第二聚合阶段使乙烯和具有4至10个碳原子的第二α烯烃共聚以制备聚合物混合物，所述聚合物混合物包含所述乙烯的第一均聚物或第一共聚物和乙烯的第二共聚物，所述聚合物混合物具有906至937kg/m³的密度和3至150g/10min的熔体流动速率MFR₂₁；(C)回收所述聚合物混合物，其特征在于所述聚合催化剂包含具有式(I)的内部有机化合物：其中，式(I)中，R₁至R₅相同或不同，并且可以是氢、直链或支链的C1至C8烷基基团，或C3‑C8亚烷基基团，或者两个或更多个R₁至R₅可以形成一个环，并且两个含氧环各自是饱和的或部分不饱和的或不饱和的。

技术领域

本发明涉及一种生产乙烯聚合物的方法。特别地，本发明涉及一种制造多峰乙烯聚合物的方法，其中所述方法包括在至少两个聚合阶段中聚合乙烯。

背景技术

已知通过在两个聚合阶段中共聚乙烯生产适用于生产薄膜的乙烯共聚物，例如EP-A-691367，其公开了在两个流化床反应器中生产的双峰乙烯共聚物。该文献没有公开与本发明类似的催化剂。

EP-A-560312公开了一种用于在预聚合齐格勒-纳塔催化剂存在下在两个气相反应器中聚合乙烯的方法，所述齐格勒-纳塔催化剂可以包含内部供体(internal donor)。据报道合适的内部供体是醚、酯、胺、酮和二醚。实施例中使用的催化剂不含有内部供体。

EP-A-2067799公开了在配体改性的催化剂存在下在环管和气相反应器中在两个聚合阶段中制备的多峰LLDPE树脂。

EP-A-2246369公开了在齐格勒-纳塔催化剂存在下用DEAC作为助催化剂生产的LLDPE。虽然该文件简要提到两阶段聚合，但其实施例是一步聚合运行。

EP-A-2799456公开了包含氯、镁、钛和包含两个含氧环的内部供体的齐格勒-纳塔原催化剂。聚合实施例不包含任何双峰或多峰聚合。

从现有技术来看，仍然需要一种生产多峰LLDPE聚合物的方法，其中多峰聚合物的熔体流动速率可以在宽的范围内进行控制，并且该方法可以在低含量的可压缩(condensable)材料下操作。

发明内容