[发明专利]由四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和具有至少3个胺基团的聚胺制备的壳的胺硝草微胶囊

说明书

本发明涉及一种包含微胶囊的组合物，所述微胶囊包含聚脲壳和核，其中所述核包含胺硝草(pendimethalin)且所述壳包含四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和具有至少3个胺基团的聚胺的聚合产物，其中所述聚合产物包含小于5重量％聚合形式的其他异氰酸酯单体，基于四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯重量；包括使水、胺硝草、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和聚胺接触的步骤的制备所述组合物的方法；一种防治不希望的植物生长的方法，其中使所述组合物作用于待保护以防相应有害物的作物植物上、作用于土壤上和/或作用于不希望的植物上和/或作用于作物植物和/或其环境上。本发明包括优选特征与其他优选特征的组合。

胺硝草为通常用于出苗前和出苗后施用以防治不想要的杂草的已知除草剂。其还称为3,4-二甲基-2,6-二硝基-N-戊烷-3-基苯胺CAS No.40487-42-1。胺硝草的农化配制剂为独特的挑战，这是因为该除草剂具有非常不常见的性能组合：熔点低(55-57℃)，蒸气压高(在25℃下约2mPa)，其由于光而缓慢分解，且还有其使与胺硝草接触的任何农用设备和皮肤部染为橙色。例如，胺硝草的悬浮浓缩物应小心与溶剂基乳液浓缩物桶混，这是因为溶剂能部分溶解悬浮的颗粒且得到橙色喷雾设备。因此，集中的研究致力于该特殊除草剂以找到特制配制剂，以克服这些问题的组合。

已知包含聚脲壳和胺硝草核的农化微胶囊，但仍需要一些改进。WO 2011/095859公开了一种胺硝草的胶囊悬浮配制剂，其以聚合壁微包封，且其中悬浮液包含有机酸的碱金属或碱土金属盐的第二相。US 8,709,975 B2公开了一种浓度为100-400g/l胺硝草微胶囊的稳定含水浓缩物。US 2014/0200141 A1公开一种包含微包封胺硝草和含有异恶草酮(clomazone)的第二相的配制剂。

该目的通过包含微胶囊的组合物实现，所述微胶囊包含聚脲壳和核，其中所述核包含胺硝草且所述壳包含a)四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯和b)具有至少3个胺基团的聚胺的聚合产物，其中所述聚合产物包含基于四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯重量小于5重量％聚合形式的其他异氰酸酯单体。

合适的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯可以是间位或对位取代的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。优选四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯为式(II)化合物：

聚合产物可包含基于四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的重量小于5重量％，优选小于3重量％，尤其是小于1重量％的聚合形式的其他异氰酸酯单体。在另外的形式中，聚合产物基本不含聚合形式的其他异氰酸酯单体。术语“其他异氰酸酯单体”可涉及包含至少一种(优选至少两种)异氰酸酯基团且可适合作为制备聚脲的单体的任何化合物。

聚胺具有至少3个胺基团。不同聚胺的混合物也是可能的。优选聚胺为脂族聚胺，其具有两个伯氨基和至少一个仲氨基和/或叔氨基。合适的聚胺为乙烯胺，其通常可由Huntsman Corp.，USA或Dow Chemical Co.，USA市购。更优选聚胺为二亚乙基三胺(DETA)、线性或支化三亚乙基四胺(TETA)、N,N'-双(2-氨基乙基)哌嗪)(BisAEP)、四亚乙基五胺(TEPA)、4-(2-氨基乙基)-N-(2-氨基乙基)-N'-{2-{(2-氨基乙基)氨基}乙基}-1,2-乙二胺)(AETETA)、1-(2-氨基乙基)-4-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]-哌嗪)(AEPEEDA)、五亚乙基六胺(PEHA)、六亚乙基七胺(HEHA)或其混合物。甚至更优选三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、六亚乙基七胺(HEHA)及其混合物。

在另外优选的形式中，聚胺为式(I)化合物：

其中m为1-8的整数，且R1为H或甲基。指数m优选为2-5的整数，更优选3-4的整数，尤其是3。R1优选为H。优选m为2-5的整数，且R1为H。

聚脲壳包含通常至少45重量％，优选至少55重量％，特别是至少65重量％的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。聚脲壳包含通常45-90重量％，优选55-85重量％，特别是65-78重量％的四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。聚脲壳中四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的重量％可涉及单体的总量。

聚脲壳包含通常至多55重量％，优选至多45重量％，特别是至多35重量％的聚胺(例如具有式(I)，其中n为1-8的整数)。聚脲壳包含通常15-55重量％，优选20-45重量％，特别是25-35重量％的聚胺(例如具有式(I)，其中n为1-8的整数)。聚脲壳中聚胺的重量％可涉及单体的总量。