[发明专利]具有低己烷可萃取物的乙烯类聚合物

说明书

包含以下特性的乙烯类聚合物：(A)密度为0.9190g/cc到0.9240g/cc；(B)己烷可萃取物水平小于或等于以下较低者：(1)以所述乙烯类聚合物的总重量计，(A+(B*密度(g/cc))+(C*log(MI)分克/分钟))；其中A＝250.5wt％，B＝‑270wt％/(g/cc)，C＝0.25wt％/[log(分克/分钟)]，或(2)2.0wt％；(C)G'(在G”＝500Pa，170℃下)满足下式：G'≥D+E[log(I2)]，其中D＝150Pa，并且E＝‑60Pa/[log(分克/分钟)]；和(D)熔融指数(I2)为1.0到20分克/分钟；以包含以下步骤的方法制备：在高压聚合条件下在包含第一管状反应区1和最后一个管状反应区i(其中i大于或等于(≥)3)的反应配置中接触，并且其中所述第一反应区1的峰值聚合温度大于所述第i反应区的所述峰值温度，并且其中这两种峰值温度的差≥30℃。

相关申请的引用

本申请要求2015年6月25日提交的美国临时申请第62/184344号的权益，其以引用的方式并入本文中。

背景技术

用于纸、板材、铝等上的挤压涂层的树脂被设计成具有宽分子量分布(MWD)和低可萃取物。在挤压涂布应用中，聚合物在通常高于280℃并且低于350℃的高温条件下加工。具有极高分子量分数的宽分子量分布(MWD)树脂因在涂布期间的良好可加工性(内缩和牵伸平衡)而被使用。需要低可萃取物以减少不期望的味道和气味，并且在减少树脂处理期间，尤其当树脂经历高涂布温度时的烟形成。

通常使用高压釜反应器或高压釜与管状反应器的组合制备具有宽MWD的低密度聚乙烯(LDPE)树脂。宽MWD树脂可通过促进长链支化和通过固有滞留时间分布(分子通过其将经历较短(低分子量)或较长(高分子量)增长路径)制备。

用于LDPE挤压涂布的宽MWD高压釜树脂集中在两个产物密度范围，即0.915到0.919g/cc和0.919到0.924g/cc。此文件中的本发明描述对于0.919到0.924g/cc的较高密度范围设计的改进的宽MWD管状反应器产物。

高压釜和管状反应器系统在滞留时间分布方面不同，滞留时间分布对于管状反应器更均匀，并且对于高压釜反应器区分散。均匀滞留时间导致更窄的MWD，并且非常宽的MWD可仅在管状反应器中通过应用极其分化的聚合条件(例如，如在WO 2013/078018中所描述)和/或应用支化/交联剂(例如，如在USP 7,820,776中所描述)实现。使用极端方法条件和/或支化/交联剂可导致适合于挤压涂布应用的高熔融强度管状低密度聚乙烯；然而具有升高的可萃取物。在聚合物中的不期望的凝胶可由使用支化或交联剂产生。由于冷却能力的差异，转化水平范围通常小于()20％(高压釜)到大于()30％(管状)。转化水平的此大差异对投资和操作成本以及对单位的聚合物的聚合物输出和电力消耗(以压缩乙烯)具有主要冲击。

美国公开第2008/0242809号公开用于制备乙烯共聚物的方法，其中聚合在290℃和350℃之间的峰值温度下在管状反应器中进行。共聚单体为二官能或更高官能(甲基)丙烯酸酯。WO 2012/057975描述包含单体链转移剂(mCTA)的聚合物。WO 2012/084787描述模拟的管状反应，其中双和/或更高官能共聚单体。EP 2 681 250B1描述使用自由基引发剂和至少一种链转移剂制备乙烯聚合物的方法，其中在第一反应区中的CTA的浓度小于70％的在具有最高浓度的CTA的反应区中的CTA的浓度。其它聚合物和方法公开于WO 2007/110127；WO 2014/003837；WO 2013/078018；WO 2013/078224；WO 2013/178241；WO 2013/178242；WO 2013/149698；WO 2013/132011和WO 2013/083285中。