[发明专利]用于二甲苯异构化的脱硅ZSM-5催化剂

权利要求书

1.一种制造二甲苯异构化催化剂的方法，其包括步骤：

（i）将具有20至50的二氧化硅/氧化铝摩尔比且具有50平方米/克至200平方米/克的中孔表面积的ZSM-5沸石起始材料在反应器中与碱在20°C至100°C的温度下接触1分钟至10小时的碱处理期间，以提供中间体沸石材料，其中所述ZSM-5沸石在碱中以1重量%至20重量%的量存在，其中所述碱在碱处理期间被递增地或连续地加入到反应器中；

（ii）回收步骤（i）的中间体ZSM-5沸石材料；

（iii）将所述中间体沸石材料与酸在20°C至100°C的温度下接触1分钟至10小时的酸处理期间，以提供酸处理的ZSM-5沸石产品；

（iv）回收所述酸处理的ZSM-5沸石材料；以及

（v）将所述酸处理的ZSM-5沸石材料在300°C至700°C的温度下煅烧0.2小时至6小时内的时间段，以提供具有20至150的二氧化硅/氧化铝摩尔比且具有100平方米/克至400平方米/克的中孔表面积的脱硅ZSM-5沸石产品。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述ZSM-5沸石起始材料具有小于1微米的平均晶体尺寸长度、宽度和厚度。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述碱选自：

NaOH，LiOH，KOH，RbOH，CsOH，Mg(OH)₂，Ca(OH)₂，NH₄OH，Li₂O，Na₂O，K₂O，Rb₂O，Cs₂O，MgO，和CaO；或者

式R’OM的碱金属醇盐，其中R’选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基和苯基，M选自Li，Na和K；或者

式R”NH₃OH，R”₂NH₂OH，R”₃NHOH，R”₄NOH的烷基氢氧化铵，其中R”选自甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基；或者

其任何组合。

4.根据权利要求3所述的方法，其中所述碱在碱处理期间被递增地加入到反应器中。

5.根据权利要求3所述的方法，其中所述碱在碱处理期间被连续地加入到反应器中。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述酸选自：HF，HCl，HBr，HI，HNO₂，HNO₃，H₂SO₃，H₂SO₄，H₃PO₃，H₃PO₄，H₃BO₃，草酸，柠檬酸，乙酸，苯甲酸，甲酸，丙酸，氟乙酸，三氟乙酸，乳酸，酒石酸，抗坏血酸，丙二酸，马来酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，2-羟基苯甲酸，3-羟基苯甲酸和4-羟基苯甲酸，或其任何组合。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述ZSM-5沸石在碱中以15重量%的量存在，以及通过以15分钟的间隔向反应器加入七份6.1g剂量的50重量%的碱或以30分钟的间隔向反应器加入四份10.6 g或12.2 g剂量的50重量%的碱，所述碱在碱处理期间被递增地加入到反应器中，所述碱是NaOH。

8.一种制造二甲苯异构化催化剂的方法，其包括步骤：

（i）将具有20至50的二氧化硅/氧化铝摩尔比且具有90平方米/克至150平方米/克的中孔表面积的ZSM-5沸石起始材料在反应器中与NaOH在70°C至90°C的温度下接触30分钟至120分钟的碱处理期间，以提供中间体沸石材料，其中所述碱在碱处理期间被递增地或连续地加入到反应器中；

（ii）回收步骤（i）的中间体ZSM-5沸石材料；

（iii）将所述中间体沸石材料与草酸在20°C至90°C的温度下接触60分钟至300分钟的酸处理期间，以提供酸处理的ZSM-5沸石产品；

（iv）回收所述酸处理的ZSM-5沸石材料；以及

（v）将所述酸处理的ZSM-5沸石材料在400°C至600°C的温度下煅烧2小时至6小时的时间段，以提供具有30至80的二氧化硅/氧化铝摩尔比且具有150平方米/克至300平方米/克的中孔表面积的脱硅ZSM-5沸石产品。