[发明专利]作为光引发剂的新型三嗪及其制备

说明书

本发明涉及新型三嗪光引发剂、用于其制备的新型方法、以及包含可光聚合组分和该新型三嗪光引发剂的光聚合物组合物。本发明的另一方面是包含所述光聚合物组合物的光聚合物、包含此类光聚合物的全息介质、包含该全息介质的全息图以及包含所述全息图的诸如显示器、芯片卡、安全文件、银行券和/或全息光学元件的装置。

尤其可用于制造全息介质的光聚合物在本领域中是已知的。例如，WO 2012/062655 A2公开了光聚合物，其包含三维交联聚氨酯基质聚合物、丙烯酸酯写入单体和光引发剂体系。由这些光聚合物制成的全息介质显示出优异的全息性能。

由全息曝光在光聚合物中产生的折射率调制Δn决定性地确定了光聚合物的全息性能。在全息曝光中，信号光束和参考光束（在最简单的情况下为两个平面波）的干扰场通过例如高折射率丙烯酸酯在干扰场中的高强度位置的局部光聚合绘制成折射率光栅。光聚合物中的折射率光栅（全息图）含有信号光束的所有信息。仅用参考光束照射全息图可以随后重构信号。相对于入射参考光的强度，由此重构的信号的强度是衍射效率，下文称作DE。

在由两个平面波的叠加产生的全息图的最简单情况下，DE是重构时衍射的光的强度与入射参考光和衍射光的强度总和的比率。DE越高，就使信号以固定亮度可见所需的参考光的量而言全息图的效率越高。

在用例如白光照射全息图时，有助于重构全息图的光谱范围的宽度同样仅取决于层厚度d。保持的关系是厚度d越小，特定光谱带宽将越大。因此，为了制造明亮易见的全息图，通常期望寻求高Δn和低厚度d，同时尽量提高DE。也就是说，提高的Δn对明亮全息图而言提高了在不损失DE的情况下设计层厚度d的自由度。因此，Δn的优化在光聚合物配制品的优化中非常重要（P. Hariharan, Optical Holography, 第2版, Cambridge University Press, 1996）。

光聚合物对全息介质的另一重要性质是其在写入过程中对所用的光的灵敏性。由于适于全息图记录的光源的光强度受此类激光器的适用性的限制，合意的是提供具有高灵敏性的光聚合物，即能够以最低可能光强度将全息图记录到其中的光聚合物。

US 5489499 B1描述了可光聚合组合物中的2-肉桂基-4-三氯甲基-6-三氟甲基-s-三嗪，在这里它们在包含芳族甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸以及甲基纤维素乙酸酯的聚合物组合物中用于降低暴露于光造成的分解的产品着色和在明亮的地方储存过程中暴露于光所造成的着色。

由此，本发明的一个目的是提供用于制备全息介质的光聚合物的光引发剂，该全息介质与已知的全息介质相比具有更高的灵敏性。

EP 1457190 A1描述了作为光聚合反应引发剂的双(三氯甲基)三嗪。但是，相应的双(三氯甲基)三嗪的制备涉及使用HCl气体，并优选使用附加的强路易斯酸，例如公开在Wakabayashi, Ko; Tsunoda, Masaru; Suzuki, Yasushi, Bulletin of the Chemical Society of Japan (1969), 42 (10), 2924-31中，其在处理方面繁琐且不利于操作。

因此，本发明的另一目标是提供制备所述光引发剂的新颖的、通用的和经济的方法，同时避免使用HCl气体。

通过提供式（I）的三嗪光引发剂实现第一目标

其中

A独立地表示卤素，

B独立地表示不同于A的卤素，

R¹-R⁵独立地表示氢、卤素、烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷硫基、烷硒基、硝基，且R¹与R²和/或R²与R³和/或R³与R⁴和/或R⁴与R⁵任选形成3至5元饱和或不饱和环，其任选具有至多2个杂原子和/或被COOR⁶、COR⁷、CONHR⁸基团取代。