[发明专利]2‑氯‑3‑(甲硫基)‑N‑(1‑甲基‑1H‑四唑‑5‑基)‑4‑(三氟甲基)苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体

说明书

本发明涉及作物保护组合物技术领域。

更特别地，本发明涉及式(I)的2-氯-3-(甲硫基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体、

其制备方法及其作为除草剂的用途。不论其表现形式，式(I)的化合物在下文中被称作“苯甲酰胺”。

众所周知，一些有机化合物可以以仅仅一种晶体结构存在，而其它的所谓的多晶型物可以以各种晶体结构存在，参见例如J.Bernstein，R.J.Davey，J.O.Henck，Angew.Chem.Int.Ed.，1999，38，3440-3461。例如，除草活性成分磺草酮的两种晶体结构由EP 1 314 724 A1已知。

例如由WO2012/028579A1(其中表4中的实施例编号4-638)已知的苯甲酰胺具有除草性能，并且适用于生产可用于杂草控制的作物保护组合物。然而，已经显示，根据WO2012/028579A1的公开内容制备的苯甲酰胺不适合用于生产用户友好的施用形式。用户友好的施用形式例如为其中苯甲酰胺以固体形式细磨存在的悬浮液制剂。实际测试表明，根据WO2012/028579A1的公开制备的苯甲酰胺导致悬浮液制剂中的晶体生长并因此导致结块和沉淀，从而使悬浮液制剂变得不可用。晶体生长可以自发地或在较长的时间内发生，并且是不能预测的。

因此，本发明的一个目的是提供一种苯甲酰胺的变体，其克服了这些缺点，并且适用于制备长期储存稳定的悬浮液制剂。

在本发明的上下文中，已经发现苯甲酰胺以热力学亚稳和热力学稳定的结晶变体存在。

在本发明的上下文中，还发现苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体没有上述缺点，因此特别适用于制备悬浮液制剂如悬浮浓缩剂、悬浮乳剂和油分散剂。

此外，根据WO2012/028579A1的公开内容制备的苯甲酰胺具有较不易后处理、过滤和纯化的缺点。该缺点通过提供本发明的热力学稳定的苯甲酰胺得到克服。

因此，本发明涉及苯甲酰胺2-氯-3-(甲硫基)-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺的热力学稳定的结晶变体。

在下文中，苯甲酰胺的亚稳的结晶变体被称为“亚稳的结晶变体I”，稳定的被称为“稳定的结晶变体II”。在下文中，术语“变体”和“结晶变体”被理解为是等同的。

亚稳的结晶变体I具有特征拉曼光谱(Raman spectrum)，如图1所示，带最大值的值在表1中以波数给出。

亚稳的结晶变体I的X射线粉末衍射显示了该结晶变体的特征峰，其在表2中给出。相应的X射线衍射图示于图3中。

稳定的结晶变体II也具有特征拉曼光谱，如图2所示，带最大值的值也在表1中以波数给出。

稳定的结晶变体II的X射线粉末衍射图示出了该结晶变体的特征峰，其也在表2中给出。相应的X射线衍射图示于图4中。

表1：拉曼光谱的带最大值[cm^-1]

测量条件：

表2:X-射线粉末衍射图案

测量条件：

为了测定拉曼光谱，使用来自Bruker的RFS 100/S FT-Raman对每个批次记录至少两个128次扫描的光谱。

单晶X射线结构分析通过使用来自MACScience Co的具有ΜοKα辐射的旋转阳极M18X-HF和Bruker AXS SMART CCD 1000检测器来确定。数据用程序SAINT-NT V 5.0(数据还原，Bruker AXS)和SADABS(吸收校正，Bruker AXS)来处理。结构解法和精修使用SHELXTL-NT Version V5.1进行。

式(I)的苯甲酰胺本身可通过例如WO2012/028579A1中描述的方法之一来制备。根据最终纯化步骤中使用的溶剂的类型和温度范围，苯甲酰胺通常以无定形形式、以本文中所述的亚稳的结晶变体I的形式或以无定形形式和亚稳的结晶变体I的混合物的形式获得。