[发明专利]制备改性粘土负载的茂金属聚合催化剂的方法、所制备的催化剂及其用途

权利要求书

1.一种用于制备催化剂载体-活化剂的方法，所述催化剂载体-活化剂用于烯烃聚合茂金属催化剂组合物，所述载体-活化剂包含：

具有支柱的插层绿土粘土，所述支柱包含铝和(i)选自镧和铈的至少一种稀土金属；或者(ii)镓和如（i）所述的至少一种稀土金属；

所述粘土包含选自镁和锌的至少一种离子交换的金属离子，

所述方法包括以下步骤：

(A)使包含绿土粘土的含水浆料与含水柱化剂接触，以形成含固体相和含水相，所述含水柱化剂包含铝和(i)选自镧和铈的至少一种稀土金属；或者(ii)镓和如（i）所述的至少一种稀土金属；

(B)将(A)中形成的所述含固体相与所述含水相分离；

(C)在(B)中将所述含固体相分离之后，用水提取所述含固体相至少一次，直至在与所述固体分离时，经分离的水不含或基本上不含：(i)初始存在于所述含水柱化剂中的残余阴离子；或者(ii)未消耗的柱化剂或其副产物；或者(iii) (i)和(ii)两者；

(D)使(C)中获得的经分离的固体与含水Met_mX_n组合物接触至少一次，以形成包含含固体相和含水相的混合物，所述含水Met_mX_n组合物包含至少一种Met_mX_n，其中Met_m是选自镁和锌的至少一种金属离子，并且X_n包括至少一种阴离子物类；并且m和n =一起满足Met_m和X_n的组合所需的化合价的数字；

(E)将(D)中形成的所述含水相分离，从而形成新的含固体相；

(F)在(E)中将所述含固体相分离之后，用水提取所述新的含固体相至少一次，其中重复水提取，直至在与所述固体分离时，经分离的水不含或基本上不含：(i)初始存在于所述Met_mX_n组合物中的残余阴离子；或者(ii)未消耗的Met_mX_n组合物或其副产物；或者(iii)(i)和(ii)两者；

其中在用水提取的步骤(C)和(F)中，不含或基本上不含由小于20,000µS/cm的电导值或阴性AgNO₃测试结果或这两者确认；

(G)将来自(F)的经分离的含固体相干燥，从而获得干燥固体，并且将所述干燥固体减小为干燥的颗粒形式；以及

(H)将来自(G)的所述干燥的颗粒进行煅烧，以形成呈颗粒形式的干燥柱撑固体催化剂载体-活化剂，

其中所述催化剂载体-活化剂特征在于层面间距等于或大于18.5埃且等于或小于100埃，并且

所述催化剂载体-活化剂在不存在或基本上不存在铝氧烷或硼酸盐活化剂的情况下用于烯烃聚合茂金属催化剂组合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中X_n包括至少一种独立地选自以下的阴离子物类：卤离子，选自氯离子、碘离子、氟离子和溴离子；溴酸根；氯酸根；高氯酸根；硫酸根；氨基磺酸根；碳酸根；碳酸氢根；氨基甲酸根；亚硝酸根；硝酸根；草酸根；磷酸根；硒酸根；氨基磺酸根；叠氮化物基团；醇盐基团；氨化物基团，包括NR₂或R[CON(R)]_a，其中R独立地为H或C₁-C₂₀未取代或取代的烃基基团，并且a=1-4；以及羧酸根，包括R[CO₂]_b，其中R独立地为H或C₁-C₂₀未取代或取代的烃基基团，并且b=1-4；或者其中Met_mX_n选自MgF₂、MgCl₂、Mg(OAc)₂、Mg(NO₃)₂、ZnCl₂、ZnSO₄、以及它们的混合物。