[发明专利]制备改性粘土的方法、所制备的改性粘土及其用途

权利要求书

1.一种用于制备经插层改性和煅烧的绿土粘土组合物的方法，所述经插层改性和煅烧的绿土粘土组合物适于用作烯烃聚合催化剂载体-活化剂，所述方法包括以下步骤：

(A)使包含绿土粘土的含水浆料与含水柱化剂接触以形成含固体相和含水相，所述含水柱化剂包含铝、锆或铬中的至少一种以及：(i)至少一种稀土金属；或者(ii)至少一种稀土金属和镓；

(B)将(A)中形成的所述含固体相与所述含水相分离；

(C)使(B)中获得的经分离的固体与包含至少一种Met_mX_n化合物的含水Met_mX_n组合物接触至少一次以形成包含含固体相和含水相的混合物，其中Met_m为选自镁和锌的至少一种金属离子，并且X_n包括至少一种阴离子物类，并且m和n =一起满足Met_m和X_n的组合所需化合价的数字；

(D)将(C)中形成的所述含水相分离，以便形成新的含固体相；

(E)将来自(D)的经分离的含固体相干燥，以便获得干燥固体，并且将所述干燥固体减小为干燥颗粒形式；以及

(F)煅烧来自(E)的所述干燥颗粒以形成呈颗粒形式的干燥柱撑固体催化剂载体-活化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种稀土金属是镧系金属。

3.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括：

在步骤(B)中用水重复地提取与步骤(A)中形成的所述含水相分离的所述含固体相并将水与所述固体分离，直至所分离的水不含或基本上不含：(i)初始存在于所述含水柱化剂中的残余阴离子；或者(ii)未消耗的柱化剂或其副产物；或者(iii) (i)和(ii)两者；

在步骤(D)中使所述新的含固体相与新的含水Met_mX_n组合物部分接触并混合，其中Met和X_n为与(C)中选择的相同或不同的化学物类，并且混合并分离所得的包含含固体相和含水相的混合物；并且任选地再将步骤(D)重复至少一次，其中在与所述Met_mX_n组合物最后混合和接触之后，通过将蒸馏水或去离子水引入所分离的含固体相来水洗以形成含固体组合物，混合所述组合物并将其分离为含固体相和含水相；以及

重复所述水洗，直至所述含水相不含或基本上不含X_n离子，以便获得经洗涤的含固体相，

其中不含或基本上不含是通过小于20,000µS/cm的电导值或阴性AgNO₃测试结果或这两者来证实的。

4.根据权利要求1所述的方法，其中X_n包括至少一种独立地选自下列的阴离子物类：卤离子，选自氯离子、碘离子、氟离子和溴离子；溴酸根；氯酸根；高氯酸根；硫酸根；碳酸根；碳酸氢根；氨基甲酸根；亚硝酸根；硝酸根；草酸根；磷酸根；硒酸根；氨基磺酸根；叠氮化物基团；醇盐基团；氨化物基团，包括NR₂或R[CON(R)]_a，其中R独立地为H或者C₁-C₂₀未取代或取代的烃基基团，并且a=1-4；以及羧酸根，包括R[CO₂]_b，其中R独立地为H或者C₁-C₂₀未取代或取代的烃基基团，并且b=1-4。

5.根据权利要求1所述的方法，其中Met_mX_n选自MgF₂、MgCl₂、Mg(OAc)₂、Mg(NO₃)₂、ZnCl₂、ZnSO₄以及它们的混合物。