[发明专利]回收含苯并噁嗪树脂的材料、尤其是含苯并噁嗪树脂的纤维复合塑料的方法有效
申请号: | 201680043096.7 | 申请日: | 2016-07-14 |
公开(公告)号: | CN107849289B | 公开(公告)日: | 2021-03-02 |
发明(设计)人: | D·索特杰;C·德赖尔;M·鲍尔 | 申请(专利权)人: | 弗劳恩霍夫应用研究促进协会 |
主分类号: | C08J11/28 | 分类号: | C08J11/28;C08G18/64;C08G18/65 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 72002 | 代理人: | 李振东;过晓东 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 回收 树脂 材料 尤其是 纤维 复合 塑料 方法 | ||
本发明涉及使含苯并噁嗪树脂的材料分解的方法,其特征在于,通过氨解作用使所述含苯并噁嗪树脂的材料与含有至少一个反应性NH2基和/或NH基的试剂反应。所述方法能够重复使用含苯并噁嗪树脂的材料,其中在分解之后优选在减压和/或升高的温度下分离出挥发性产物,及将所述材料与一种或多种与所产生的分解产物反应形成聚合物网状物的物质混合。
技术领域
本发明涉及使含苯并噁嗪树脂的材料,尤其是使苯并噁嗪树脂、苯并噁嗪树脂预聚物及含苯并噁嗪树脂的塑料发生化学分解的方法,其能够实现使用过的含苯并噁嗪树脂的材料的高价值回收过程,尤其是分离出复合材料,如具有苯并噁嗪树脂基体的基于热固性塑料的纤维复合塑料,以及重新使用含苯并噁嗪的材料。
背景技术
苯并噁嗪树脂是杂环大分子,其杂环含有氮和氧,此外两个碳原子共有一个苯环。原则上可以通过以下三种化合物的反应制备苯并噁嗪树脂:酚衍生物、甲醛和伯胺(参见以下的式1)。
苯并噁嗪树脂的典型代表例如是由Huntsman公司(盐湖城,美国)基于苯胺和双酚A、双酚F、硫代二苯酚、二环戊二烯或酚酞制成的单体。苯并噁嗪树脂的另一个生产商是Henkel AGCo.KGaA(杜塞尔多夫,德国)。
如以下的式2所示,苯并噁嗪树脂在加成聚合反应中发生硬化,因而不会分解出挥发性物质。
由此实现其良好的机械性能。此外,可以使苯并噁嗪树脂与不同的化合物共聚合,从而特别是实现更高的网状物密度及由此实现更高的玻璃化转变温度,这对于热机械性能和热稳定性是最为重要的。Ishida和Allen(参见S.Rimdusit et al.,Hrsg.,Alloys andComposites of Polybenzoxazines,Springer Verlag,2013,p.1-46;S.Rimdusit et al.,Thermomechanical Properties of Arylamine-Based Benzoxazine Resins Alloyedwith Epoxy Resin,Polymer EngineeringScience,51(No.9),2011,p.1797-1807)研究了与环氧树脂的共聚合作用,由此实现了提高的网状物密度及由此实现了更高的玻璃化转变温度。S.Rimdusit等人同样研究了由聚苯并噁嗪树脂、环氧树脂和酚醛树脂组成的三元体系,参见S.Rimdusit et al.,Development of new class of electronic packagingmaterials based on ternary systems of benzoxazine,epoxy,and phenolic resins,Polymer,41(No.22),2000,p.7941-7949。在此还可以确认对于玻璃化转变温度的积极作用。在专题论文Alloys and Composites of Polybenzoxazines,Springer Verlag,2013,p.1-46中同样报道了例如与聚酰亚胺、木质素或氨基甲酸酯的其他共聚合作用。同样可以与氰酸酯树脂共聚合。
高的固有阻燃性、低的吸水性、低的硬化收缩率及高达230℃的玻璃化转变温度使得此类热固性塑料尤其是作为纤维复合塑料的基体材料是令人感兴趣的。
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