[发明专利]1-氯-2,3,3-三氟丙烯的制造方法

说明书

本发明提供使用容易获得的原料、以工业上能够实施的方法高效地制造1‑氯‑2,3,3‑三氟丙烯的方法。一种1‑氯‑2,3,3‑三氟丙烯的制造方法，其特征在于，在碱的存在下，使3‑氯‑1,1,2,2‑四氟丙烷进行脱氟化氢反应。

技术领域

本发明涉及制造1-氯-2,3,3-三氟丙烯的方法。

背景技术

1-氯-2,3,3-三氟丙烯(CHCl＝CF-CHF₂。HCFO-1233yd。以下，记作1233yd。)是代替3,3-二氯-1,1,1,2,2-五氟丙烷(CF₃-CF₂-CHCl₂，HCFC-225ca)或1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷(CClF₂-CF₂-CClFH，HCFC-225cb)的温室效应系数(GWP)小的用于新清洗剂、制冷剂、发泡剂、溶剂、以及气溶胶用途的化合物。

本说明书中，对于卤化烃将其化合物的简称记在化合物名之后的括弧内，但在本说明书根据需要有时也使用其简称以代替化合物名。

根据双键上的置换基团的位置，1233yd存在作为几何异构体的Z体和E体。在本说明书中没有特别说明的情况下，在使用化合物名或化合物的简称的情况下，表示选自Z体以及E体的至少1种，在化合物名或化合物的简称之后附有(E)或(Z)的情况下，分别表示化合物的(E)体或(Z)体。例如，HCFO-1233yd(Z)表示Z体，HCFO-1233yd(E)表示E体。

作为1233yd的制造例，如专利文献1的实施例的记载，在氮气流下将3-氯-1,1,2,2-四氟丙烷(CHF₂-CF₂-CH₂Cl。HCFC-244ca。以下，也记作244ca。)和氟化氢以气体状态导入到填充了氢氧化铬催化剂的哈斯特洛伊耐蚀镍基合金C制反应管中，与1,1,2,2,3-五氟丙烷(CHF₂-CF₂-CH₂F，HCFC-245ca)一起，作为副产物生成了微量的1233yd。

但是，专利文献1中记载的反应中，原料的转化率为70％左右，且1233yd的生成量是作为副产物生成量、非常微量，因此不适于工业上规模性的大量生产。

本发明人认为，作为其它的制造1233yd的可能性，有将下式(A)所表示的化合物或下式(B)所表示的化合物作为原料的脱HX反应(其中，式中的X表示Cl、I或Br)。

[化1]

但是，这些化合物均不是可容易地获得的化合物、且没有工业上容易制造的方法，难以获得。此外，式(B)中X为F的化合物(CHF₂-CHF-CHFCl、HCFC-244ea)的脱氯化氢反应优先于脱HX反应，不能选择性地得到1233yd。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第1994/14737号

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于使用获得容易的原料，通过工业上能够实施的方法，提供经济上有利的高效地制造1233yd的方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明人选择确立了稳定的制造方法的244ca作为制造1233yd时的前体，对将该244ca进行脱氟化氢反应、制造1233yd的方法进行了认真研究。结果发现，不使用通常的作为脱氟化氢反应的条件采用的使用活性炭以及金属催化剂等的气相反应，如果采用使用碱的反应，则可选择性地制造1233yd，从而完成了本发明。