[发明专利]从甘油酯油中去除氯丙醇和/或缩水甘油、或其脂肪酸酯的方法、包括该方法的改进甘油酯油精炼方法

说明书

本发明涉及一种用于从甘油酯油中去除氯丙醇、缩水甘油及其脂肪酸酯中的一种或多种的碱性离子液体处理方法，以及包括碱性离子液体处理方法的甘油酯油的精炼方法。本发明还涉及碱性离子液体的用途和由离子液体处理后获得的甘油酯油组合物。

本发明涉及一种用于从甘油酯油中去除氯丙醇、缩水甘油及其脂肪酸酯中的一种或多种的碱性离子液体处理方法，以及包括所述碱性离子液体处理方法的甘油酯油的精炼方法。本发明还涉及碱性离子液体的用途和由离子液体处理后获得的甘油酯油组合物。

从天然资源中提取出来的过剩的甘油酯油可以供人类或动物使用，或其它家用或商用，包括用于生物柴油。这种甘油酯油包括：如，植物油、海产油、动物脂肪和动物油。通常，有必要在使用前对甘油酯油进行精炼，精炼可以根据特定的油、以及提取后任何污染物的相关水平和性质而改变，同样还取决于例如精炼油的所需的感官特性。

甘油酯油，尤其是植物油具有许多应用，通常与生物柴油应用、食品制备和食品添加剂以及化妆品和清洁产品中的添加剂有关。例如，已知棕榈油、大豆油、菜籽油(卡诺拉油)和玉米油同时具有食物和非食物应用。

为了得到可食用的粗制甘油酯油，甘油酯油必须经过精炼过程以去除不需要的成分。粗制棕榈油包含甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、胡萝卜素、甾醇类以及游离脂肪酸(FFA)，其未被任何程度地甘油酯化。FFA会导致油的降解以及酸败增加，因此FFA是在精炼过程试图从粗制棕榈油中消除的众多成分之一。甘油酯油的其它可能的污染物是氯丙烷、缩水甘油及其脂肪酸酯中的一种或多种，去除它们已变得非常重要。

未结合的氯丙醇，特别是3-MCPD，已经在许多基于大豆的产品包括例如酱油以及酸水解的植物蛋白中被鉴定出来。同时，已经发现氯丙醇和缩水甘油以它们的脂肪酸酯形式积累在甘油酯油中，尤其是积累在例如精炼过程产生的暴露于高温的精炼油中。食用后，氯丙醇的脂肪酸酯和缩水甘油的脂肪酸酯在胃肠道中被脂肪酶水解，释放出游离的氯丙醇和缩水甘油。氯丙醇通常以一氯丙二醇(monochloropropandiols)、2-氯-1,3-丙二醇(2-MCPD)和3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)或由其衍生的相应的二氯丙醇(dichloropropanols)形式存在，如分别为2,3-二氯丙-1-醇(2,3-DCP)和1,3-二氯丙-2-醇(1,3-DCP)。

与精炼的食用甘油酯油消耗相关的最常见的氯丙醇是3-MCPD，在体外试验中发现3-MCPD具有遗传毒性的致癌作用。因此，联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)下属的食品添加剂联合专家委员会(JECFA)在2001年确定了3-MCPD的暂定最大每日耐受摄入量(TDI)为2μg/Kg体重，在2006年对新研究进行审查时保留了这一点。对其它游离氯丙醇的潜在致癌效应的调查也已经进行(Food Chem Toxicol，2013年8月；58：第467-478页)。

氯丙醇的脂肪酸酯是由甘油一酯或甘油二酯通过形成环酰氧鎓离子(cyclicacyloxonium ion)，然后用氯离子开环而生成的(Destaillats,F.；Craft,B.D.；Sandoz,L.；Nagy,K.；Food Addit.Contam.2012b,29,29-37)，如下所示，其中R₁＝H(甘油一酯)或C(O)R(甘油二酯)；1代表2-MCPD酯，2代表3-MCPD酯)。

John Christian Larsen(2009年10月)的题为“食品中的3-MCPD酯”的国际生命科学研究院(ILSI)欧洲报告系列概述了近期对3-MCPD酯及其它们在天然的、未精炼的脂肪和油中，以及精炼的脂肪和油中的污染物的看法。这方面的报道是由Chemisches和(CVUA，Stuttgart，Germany)进行的调查，其表明在一些天然的、未精炼的脂肪和油中可以找到痕量的3-MCPD酯。而在几乎所有的精炼的脂肪和油都发现了大量的3-MCPD酯。