[发明专利]三齿双阴离子CNN配体的过渡金属络合物及其生产和用途

说明书

发明人：John R.Hagadorn和Patrick J.Palafox

优先权

本发明要求2015年6月30日提交的USSN 62/186,972和2015年8月7日提交的EP申请15180120.6的优先权和权益。

发明领域

本发明涉及三齿双阴离子CNN配体的过渡金属络合物和用于制备这样的络合物的中间体以及方法。这些络合物中的三齿配体与金属中心螯合，并且对于分别通过碳负离子和氨基供体的配位形成的环而言，形成一个五元环和一个七元环。过渡金属络合物可以用作烯烃聚合方法的催化剂。

发明背景

已经使用吡啶基胺(pyridyl amine)来制备第4族络合物，其在烯烃聚合中是有用的过渡金属组分，参见例如，US 2002/0142912、US6,900,321和US 6,103,657中，其中配体已经用于其中配体以双齿形式与过渡金属原子配位的络合物中。

WO 2005/095469示出了通过两个氮原子(一个氨基和一个吡啶基)和一个氧原子使用三齿配体的催化剂化合物。

US 2004/0220050A1和WO 2007/067965公开了第4族过渡金属吡啶基氨基(pyridylamide)络合物，其中配体通过两个氮(一个氨基和一个吡啶基)和一个碳(芳基阴离子)供体以三齿形式配位。这些络合物中的氨基供体不与过渡金属配位和形成七元环。

这些络合物活化的关键步骤是将烯烃插入催化剂前体的金属-芳基键中(Froese,R.D.J.等人,J.Am.Chem.Soc.,2007,第129卷,第7831-7840页)以形成活性催化剂。氨基供体基团在这些络合物中的配位形成5元环而不是7元环。

US7,973,116B2公开了可用作烯烃聚合方法的催化剂组分的第4族吡啶基二氨基络合物。这些络合物的特点是三齿双阴离子配体，其通过三个氮供体基团配位到金属中心。

其它感兴趣的参考文献包括：1)Domski,G.J.；Rose,J.M.；Coates,G.W.；Bolig,A.D.；Brookhart,M.,“Living alkene polymerization:New methods for the precision synthesis of polyolefins,”Prog.Polym.Sci.,2007,第32卷,第30-92页；2)Giambastiani,G.；Laconi,L.；Kuhlman,R.L.；Hustad,P.D.,“Imino-and amido-pyridinate d-block metal complexes in polymerization/oligomerization catalysis,”第5章，Olefin Upgrading Catalysis by Nitrogen-based Metal Complexes I,Catalysis by Metal Complexes,Springer,2011；3)Vaughan,A；Davis,D.S.；Hagadorn,J.R.,“Industrial catalysts for alkene polymerization”,Comprehensive Polymer Science,2012,第3卷,第20章；4)Gibson,V.C.；Spitzmesser,S.K.Chem.Rev.,2003,第103卷,第283页；5)Britovsek,G.J.P.；Gibson,V.C.；Wass,D.F.；Angew.Chem.Int.Ed.,1999,第38卷,第428页；6)WO 2010/037059；7)Boussie,Thomas R.et al."Nonconventional Catalysts for Isotactic Propene Polymerization in Solution Developed by Using High-Throughput-Screening Technologies"Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,3278-3283；8)US 8,674,040；和9)US 7,087,690。

仍然需要在烯烃聚合中具有增强性能的新的催化剂络合物。

此外，本领域需要能够在高的方法温度下生产高分子量聚合物的新的催化剂，包括高度结晶性聚丙烯和具有α-烯烃的乙烯共聚物。