[发明专利]适合用于结构粘合剂的添加剂组合物

说明书

本发明涉及可用于结构粘合剂的添加剂组合物。

“结构”粘合剂由两种组分组成，其通常分开储存在管中。第一组分含有能够通过聚合而形成固体物体的单体或单体混合物，而第二组分含有会引起聚合的催化剂。聚合通过将两种组分混合而发生。

通常，使用甲基丙烯酸酯类单体的混合物。

文献WO 2012/131185记载了可用于结构粘合剂，特别是甲基丙烯酸酯型结构粘合剂的组合物。

该文献记载了一种聚合物体系，其包含由至少两个嵌段并且有利地至少三个嵌段形成的不含苯乙烯的嵌段共聚物。该体系溶解在甲基丙烯酸酯基质中，所述甲基丙烯酸酯基质可包含含苯乙烯的成分，例如苯乙烯/丁二烯橡胶、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物和/或苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。可使用的嵌段聚合物为例如PMMA/PBU/PMMA嵌段共聚物或PMMA/PBA/PMMA嵌段共聚物(PMMA指聚甲基丙烯酸甲酯、PBU指聚丁二烯而PBA指聚丙烯酸丁酯)。

上述文献指出，选择不含苯乙烯的嵌段共聚物可以获得的断裂伸长率(根据标准ISO 527-1A测量)是用相同组合物但不含上述嵌段共聚物所获得的断裂伸长率的三倍。粘合剂聚合后，粘合剂进一步承受高于200℃的温度，这使得可对通过用粘合剂结合而获得的组件进行涂饰。

出人意料地，申请人公司已经注意到，特别地可进一步提高该断裂伸长率和/或改进粘合地结合的部件的组件的其他性质。

因此，本发明提供添加剂组合物，其特别地可用于结构粘合剂，根据本发明，其特征在于所述添加剂组合物包含：

-至少一种由至少两个(种)嵌段并且特别是至少三个嵌段形成的不含苯乙烯的嵌段共聚物；

-以及包含弹性体材料的多个核/壳型粒子。

这是因为申请人公司已经发现添加如上所述的核/壳型固体粒子使得可以进一步提高断裂伸长率。因此，申请人公司已经证实了上述嵌段共聚物与上述核/壳型固体粒子之间存在协同作用。

此外，预料不到地并且出人意料地，已发现添加如上所述的固体粒子还可使得可以提高组合物的触变指数。这种性质在结构粘合剂的制造中极其有价值。上述粒子使得可减少通常使用的流变添加剂(例如热解法二氧化硅、聚合物蜡和膨润土型粘土)的量，甚至可以替代这些添加剂。这是因为这些流变添加剂倾向于降低由结构粘合剂所提供的粘合力，因此其使用受到限制。

此外，申请人公司还发现，添加如上所述的粒子可以增强冷冲击和/或热冲击。

优选地，所述核/壳型固体粒子不溶于上述嵌段共聚物或丙烯酸或甲基丙烯酸类单体中，特别是不溶于甲基丙烯酸甲酯中。根据第一实施方案，所述嵌段共聚物包含至少一种选自以下的嵌段A：

-PMMA；

-PMMA，其PMMA嵌段的至少一部分CH₃和/或OCH₃基团被选自H原子或羧基、NH₂或1,2-环氧丙基(CH₂CHOCH₂)基团的官能原子或基团替代；

-通过甲基丙烯酸甲酯与至少一种选自以下的单体的共聚获得的PMMA共聚物：丙烯酸；丙烯酸的烷基化衍生物，特别是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、2-乙基丙烯酸己酯、丙烯酸羟乙酯、2-乙基甲基丙烯酸己酯；丙烯酸的酰胺、甲基丙烯酸的酰胺，特别是二甲基丙烯酰胺，2-甲氧基丙烯酸乙酯，2-甲氧基甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸2-氨基乙酯，甲基丙烯酸2-氨基乙酯，2-甲氧基丙烯酸乙酯的季胺，2-甲氧基甲基丙烯酸乙酯的季胺，丙烯酸2-氨基乙酯的季胺和甲基丙烯酸2-氨基乙酯的季胺；聚乙二醇丙烯酸酯，聚乙二醇甲基丙烯酸酯；水溶性单体，包含乙烯基的水溶性单体，特别是N-乙烯基吡咯烷酮。

申请人公司已经证实，如上所述的任选官能化的PMMA嵌段或PMMA共聚物(优选包含至少50％的PMMA)的存在使得可以改进至少一个选自以下的参数：触变指数、冷冲击和固化后冲击。

根据本发明，所述嵌段共聚物的其他一种或多种嵌段不受限制。

根据另一实施方案，其可与前述实施方案组合，所述嵌段共聚物包含至少一种聚合物的嵌段B，所述聚合物呈现基本上等于或小于0℃的玻璃化转变温度Tg，并且特别是基本上等于或小于-40℃的玻璃化转变温度Tg。

因此，作为非限制性实例，嵌段B可选自：

-PBA(聚丙烯酸丁酯)；