[发明专利]含氟聚合物用引发剂组合物以及含氟聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及含有有机过氧化物和饱和烃化合物的含氟聚合物用引发剂组合物以及使用其的含氟聚合物的制造方法。

背景技术

有机过氧化物受热分解，容易生成游离自由基。因此，作为聚合引发剂，用于烯烃等乙烯类单体的聚合。但是，由于其对热或异物的不稳定性、还有对摩擦或冲击等的高灵敏度，因而有火灾或爆炸的危险，在处理中需要充分注意。因此，通常，有机过氧化物以用相对于有机过氧化物呈惰性且不影响稳定性的溶剂稀释后的组合物的形态被使用。作为这样的稀释用的溶剂，已知氢氯氟烃(HCFC)类溶剂等氟类有机溶剂、脂肪族或芳香族的烃类有机溶剂。

专利文献1中，在与非氟类聚合物的粘接性优良的含氟聚合物的聚合中，使用过氧化新戊酸叔丁酯和AK-225cb(1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷)的1∶1(质量比)混合溶液。但是，与烃类有机溶剂相比，氯氟烃(CFC)类溶剂、氢氯氟烃(HCFC)类溶剂等氟类有机溶剂存在破坏臭氧层等对地球环境的影响大的问题。近年，温室效应问题在国际上受到关注，被视为原因物质之一的特定的CFC或HCFC的使用被禁止。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2002-327018号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

另一方面，本发明人认识到，在含氟聚合物的聚合中，如果使用己烷等烃类有机溶剂作为有机过氧化物的稀释溶剂，则这些溶剂本身作为链转移剂起作用，因此不能得到高分子量的聚合物，且引起聚合速度的下降。

本发明的目的在于提供不破坏臭氧层、对含氟聚合物的单体的聚合影响少的含氟聚合物用聚合引发剂组合物。此外，本发明的目的在于提供可得到足够分子量的含氟聚合物的含氟聚合物的制造方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明具有下述[1]～[12]的技术内容。

[1]一种含氟聚合物用引发剂组合物，其中，包含有机过氧化物、和具有至少1个以上叔碳或季碳的饱和烃化合物。

[2]如[1]所述的含氟聚合物用引发剂组合物，其中，上述饱和烃化合物的碳数为6～15。

[3]如[1]或[2]所述的含氟聚合物用引发剂组合物，其中，上述饱和烃化合物的亚甲基的连排(日文：連鎖)少于3个。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的含氟聚合物用引发剂组合物，其中，上述饱和烃化合物的沸点为40～250℃。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的含氟聚合物用引发剂组合物，其中，上述饱和烃化合物的熔点为-100～0℃。

[6]如[1]～[5]中任一项所述的含氟聚合物用引发剂组合物，其中，上述饱和烃化合物为2,2,4,6,6-五甲基庚烷。

[7]如[1]～[6]中任一项所述的含氟聚合物用引发剂组合物，其中，上述有机过氧化物的10小时半衰期温度为10～150℃。

[8]如[1]～[7]中任一项所述的含氟聚合物用引发剂组合物，其中，上述有机过氧化物为过氧化新戊酸叔丁酯。

[9]一种含氟聚合物的制造方法，其中，使用[1]～[8]中任一项所述的含氟聚合物用引发剂组合物。

[10]如[9]所述的含氟聚合物的制造方法，其中，上述含氟聚合物为四氟乙烯聚合物、偏氟乙烯聚合物、三氟氯乙烯聚合物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯醚)共聚物、乙烯/四氟乙烯共聚物、乙烯/三氟氯乙烯共聚物。

[11]如[9]或[10]所述的含氟聚合物的制造方法，其中，上述含氟聚合物的聚合方法为溶液聚合或悬浮聚合。

[12]如[9]～[11]中任一项所述的含氟聚合物的制造方法，其中，包括回收聚合溶剂的工序、和从回收的聚合溶剂分离饱和烃化合物的工序。

发明的效果

本发明的含氟聚合物用引发剂组合物可不破坏臭氧层、减少对环境的负荷，此外，聚合速度的下降等对含氟聚合物的聚合的影响少。如果采用本发明的共聚物的制造方法，则可得到足够分子量的含氟聚合物。

具体实施方式

本发明的引发剂组合物的溶剂所使用的饱和烃化合物具有至少1个以上叔碳或季碳。已知一般如果在含氟聚合物的聚合体系中存在饱和烃化合物，则发生链转移反应，含氟聚合物的分子量不会足够高。但是，如果饱和烃化合物具有至少1个以上叔碳或季碳，则不易发生上述链转移反应，可使含氟聚合物的分子量足够高。此外，本发明的引发剂组合物的溶剂所使用的饱和烃化合物可不破坏臭氧层、减少对环境的负荷。