[发明专利]用于增材制造的氰酸酯双重固化树脂

权利要求书

1.一种通过自底向上或自顶向下的立体平版印刷形成三维物体的方法，包括：

(a) 提供氰酸酯双重固化树脂；

(b) 从所述树脂形成三维中间体，其中所述中间体具有所述三维物体的形状，或赋予到所述三维物体的形状，和其中所述树脂通过暴露到光凝固；

(c) 任选地，洗涤所述三维中间体，且然后

(d) 充分地加热和/或微波照射所述三维中间体，以进一步固化所述树脂并形成所述三维物体；

其中所述氰酸酯双重固化树脂包含：

(i) 光引发剂；

(ii) 通过暴露到光化辐射或光可聚合的单体和/或预聚物；

(iii) 任选地，光吸收颜料或染料；

(iv) 任选地，金属催化剂；

(v) 任选地，亲核助催化剂；

(vi) 至少一种氰酸酯化合物和/或其预聚物，每种所述氰酸酯化合物独立地具有式I的结构：

其中m为2，3，4或5，且R为芳族或脂族基团或每种所述氰酸酯化合物选自4-氰酰基联苯和4-枯基氰酰基苯；

(vii) 任选地稀释剂；

(viii) 任选地填充剂；和

(ix) 任选地共聚单体和/或共聚预聚物。

2.权利要求1的方法，其中R是苯基，萘基，蒽基，菲基或芘基。

3.权利要求1的方法，其中R是多价的苯基，二苯基，萘基，双(苯基)甲烷基团，双(苯基)乙烷基团，双(苯基)丙烷基团，双(苯基)丁烷基团，双(苯基)醚基团，双(苯基)硫醚基团，双(苯基)砜基团，双(苯基)氧化膦基团，双(苯基)硅烷基团，双(苯基)六氟丙烷基团，双(苯基)三氟乙烷基团或双(苯基)二环戊二烯基团，或苯酚甲醛树脂基团。

4.权利要求1的方法，其中所述氰酸酯化合物选自：1,3-,或1,4-二氰酰基苯；1,3,5-三氰酰基苯；1,3-，1,4-，1,6-，1,8-，2,6-或2,7-二氰酰基萘；1,3,6-三氰酰基萘；2,2’或4,4'-二氰酰基联苯；双(4-氰酰基苯基)甲烷；2,2-双(4-氰酰基苯基)丙烷；2,2-双(3,5-二氯-4-氰酰基苯基)丙烷，2,2-双(3-二溴-4-二氰酰基苯基)丙烷；双(4-氰酰基苯基)醚；双(4-氰酰基苯基)硫醚；双(4-氰酰基苯基)砜；三(4-氰酰基苯基)亚磷酸酯；三(4-氰酰基苯基)磷酸酯；双(3-氯-4-氰酰基苯基)甲烷；4-氰酰基联苯；4-枯基氰酰基苯；2-叔丁基-1,4-二氰酰基苯；2,4-二甲基-1,3-二氰酰基苯；2,5-二-叔丁基-1,4 二氰酰基苯；四甲基-1,4-二氰酰基苯；4-氯-1,3-二氰酰基苯；3,3‘,5,5‘-四甲基-4,4‘二氰酰基二苯基双(3-氯-4-氰酰基苯基)甲烷；1,1,1-三(4-氰酰基苯基)乙烷；1,1-双(4-氰酰基苯基)乙烷；2,2-双(3,5-二氯-4-氰酰基苯基)丙烷；2,2-双(3,5 二溴-4-氰酰基苯基)丙烷；双(对氰酰基苯氧基苯氧基)苯；二(4-氰酰基苯基)酮；通过酚醛清漆与卤化氰反应产生的氰酸酯化酚醛清漆；通过双酚聚碳酸酯低聚物与卤化氰反应产生的氰酸酯化双酚聚碳酸酯低聚物；及其混合物。

5.权利要求1的方法，其中所述金属催化剂是存在的并选自二价铜，锌，锰，锡，铅，钴和镍，三价铁，钴，锰和铝以及四价钛的金属的螯合物或氧化物。

6.权利要求1的方法，其中所述金属催化剂是存在的并是选自铜，锌，铅，镍，铁，锡和钴中的至少一种金属的有机酸的金属盐。

7.权利要求1的方法，其中与所述至少一种氰酸酯或其预聚物的总重量相比，所述金属催化剂以10至10,000微当量范围的所述金属催化剂存在。

8.权利要求1的方法，其中所述亲核助催化剂是存在的并是以每当量氰酸酯基团2至100毫当量的活性氢的量存在的烷基苯酚或咪唑。