[发明专利]酰基锗光引发剂及其制备方法

说明书

本发明涉及通式为[R_mAr‑(C＝O)‑]₄‑Ge的酰基锗化合物以及其制备方法。该化合物适合作为用于自由基聚合的引发剂。

本发明涉及包含作为聚合引发剂的酰基锗化合物的可聚合组合物。该组合物特别适合制备粘合剂，涂料，粘固剂，复合材料，成形部件，如杆状物、板材、盘状物或透镜等，且特别是牙科材料。

使用的光引发剂对于光聚合反应性树脂的固化起着决定性的作用。在用UV或可见光照射时，其吸收光并形成引发聚合的物质。在自由基聚合的情况下，这些引发聚合的物质是自由基。根据自由基形成的化学机理将光引发剂分为两类。

Norrish I型光引发剂在照射时通过单分子键断裂形成自由基。在照射时，Norrish II型光引发剂经历双分子反应，其中处于激发态的光引发剂与第二分子，即共引发剂反应，并且通过电子和质子转移形成引发聚合的基团。I型和II型光引发剂用于UV光固化；迄今为止，除了双酰基二烷基锗化合物以外，II型光引发剂几乎仅用于可见光范围。

UV固化的特征在于高反应速率，并且经常用于不同基材例如木材、金属或玻璃的涂层。因此，例如在EP1247843A2中描述了UV-固化涂层材料，其中使用I型光引发剂如二乙氧基苯基苯乙酮、或酰基-或双酰基氧化膦。

WO01/51533A1描述了一种UV-固化木材涂层材料，其中酰基氧化膦、α-羟基苯烷基酮或α-二烷氧基苯乙酮也用作光引发剂。最重要的是，由于UV光的低波长，可以使用UV固化制备具有低层厚度的透明涂层。在具有明显的阴影或着色和更大的层厚度的情况下达到UV固化的极限。在UV光的情况下，这样的具有明显降低的透明度的光聚合反应性树脂仅不完全固化。

如果需要更大的贯穿固化深度，例如在光固化牙科填充材料的固化中，则使用可见光用于照射。最常用于此的光引发剂体系是如例如GB1408265中描述的α-二酮与胺共引发剂的组合。

其中使用这种光引发剂体系的牙科组合物公开于例如US4,457,818或US4,525,256中，其中樟脑醌优选地用作α-二酮。樟脑醌在468nm的波长处具有最大吸收。结果，樟脑醌显示强烈的黄色着色，缺点是由樟脑醌/胺引发的材料通常在固化后泛黄，因为引发剂体系没有被完全漂白(N.Moszner,R.Liska,Photoinitiators for direct adhesiverestorative materials,In:Basics and Applications of PhotopolymerizationReactions,Vol.1；Fouassier,J.-P.,Allonas,X.,Eds.,Research Signpost,Kerala,2010,93-114)。该漂白行为特别是在完全聚合的材料的亮白色色调的情况下是非常不利的。此外，当用于酸粘合剂中时，樟脑醌胺体系具有以下缺点，即形成自由基的胺组分质子化，并由此对于形成自由基部分失效。