[发明专利]通过五氯丙烷的催化气相脱氯化氢制备四氯丙烯的方法

说明书

本公开涉及五氯丙烷的催化气相脱氯化氢形成具有高选择性和纯度的四氯丙烯。

发明领域

本发明涉及五氯丙烷的气相脱氯化氢制备四氯丙烯。

发明背景

制备包括1,1,3,3-四氯-1-丙烯(1230za)在内的四氯丙烯的许多方法已经被公开。这些方法在原料、反应条件和选择性方面差异很大。

美国专利申请公开第2011/0083955号和第2011/0087055号公开了通过二氯甲烷与三氯乙烯的反应制备1230za的方法。这些方法产生选择性高达94％的1230za。

美国专利申请公开第2013/0211155号公开了制备1230za的方法，具体是用Zn金属使CCl₃CHClCHCl₂(230da)在CH₃OH溶剂中发生脱氯反应，形成1230za，产率为70％。

美国专利第5,689,020号公开了高温氯化工艺，其中丙烯和/或氯化丙烯在CCl₄或N₂中稀释的混合物用Cl₂氯化，提供1230za和1,3,3,3-四氯丙烯(1230zd)的混合物。

美国专利申请公开第2012/0190902号和第2011/0196178号公开了用抗氧化剂稳定四氯丙烯的方法。

美国专利第7,094,936号公开了通过CCl₄与氯乙烯反应产生1230za的方法，还公开了1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)液相脱氯形成1230za。

美国专利第3,497,565号公开了通过用Cl₂氯化氯丙烯基硫化物产生氯丙烯的方法。

法国专利第FR 1.496.124号和英国专利第GB 1,181,873号公开了烯基硫代酸酯氯化产生1230za和1230zd混合物的方法，还公开了将1230zd转化为1230za的方法。

美国专利第8,304,589号公开了由CCl₄与氯乙烯产生240fa的方法，还公开了在500℃的温度下将240fa热解为1230za的方法。

需要一种可放大规模至商业制造的高选择性、高纯度四氯丙烯的生产方法。

发明概述

本发明涉及五氯丙烷的催化气相脱氯化氢制备四氯丙烯。

本发明的第一方面涉及制备四氯丙烯的方法，包括使气态五氯丙烷在低于500℃的温度下流过催化剂，形成四氯丙烯。

本发明的另一方面涉及制备1,1,3,3-四氯丙烯(1230za)的方法，包括使1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)在低于500℃的温度下以0.5-120秒的接触时间流过催化剂，产生1,1,3,3-四氯丙烯。

附图简要说明

附图显示了根据本发明的一个实施方式的脱氯化氢工艺的流程图。

发明详述

本发明涉及五氯丙烷的催化气相脱氯化氢制备四氯丙烯。

根据本发明的至少一个实施方式，1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)按照式(1)的反应脱氯化氢制备1,1,3,3-四氯丙烯。

在至少一个实施方式中，1,1,1,2,3-五氯丙烷(240db)按照式(2)的反应脱氯化氢制备1,1,2,3-四氯-1-丙烯(1230xa)。