[发明专利]聚合催化剂组合物、和共轭二烯系聚合物的制造方法

说明书

提供的是一种聚合催化剂组合物，用其可以制造具有高顺式‑1,4键含量的共轭二烯聚合物或具有高1,4键含量的共轭二烯系共聚物。所述聚合催化剂组合物的特征在于包含由通式(a‑1)：M‑(AQ¹)(AQ²)(AQ³)[在式中，M为钪、钇或镧系元素；AQ¹、AQ²和AQ³为可以彼此相同或不同的官能团；A为氮、氧或硫；条件是存在至少一个M‑A键]表示的稀土类元素化合物(组分(A))，离子性化合物(组分(B))，和选自取代或未取代的环戊二烯、取代或未取代的茚、和取代或未取代的芴的含环戊二烯骨架的化合物(组分(C))。

技术领域

本发明涉及聚合催化剂组合物、和共轭二烯系聚合物的制造方法。

背景技术

一般地，例如高的耐断裂性、耐磨耗性和耐裂纹生长性等耐久性对于例如轮胎等橡胶制品是重要的，并且为了将这样的性能赋予橡胶制品，具有优异的弹性的橡胶组分的使用是必要的。已知天然橡胶为这样的橡胶组分。然而，由于天然橡胶的价格在上涨，目前需要可以代替天然橡胶并且具有与天然橡胶同等的特性的合成橡胶的开发。

这样的合成橡胶的实例包括通过使作为单体的共轭二烯聚合获得的共轭二烯聚合物，如聚丁二烯和聚异戊二烯等。在这样的共轭二烯聚合物中，认为源自共轭二烯的单元中的顺式-1,4键含量越高，越有助于橡胶制品的耐久性的改善(实际上，天然橡胶具有约100％的顺式-1,4键含量)。于是，对于具有较高顺式-1,4键含量的聚合物和用于其制备的催化剂，已经进行了各种研究和开发。

例如，WO2011/016210A1(PTL1)报道，在包含特定的茂金属配合物的聚合催化剂组合物的存在下，通过使共轭二烯化合物和除了该共轭二烯化合物以外的非共轭烯烃聚合，可以提高获得的共聚物的共轭二烯化合物部分中的顺式-1,4键含量。注意，PTL1也公开了通过使多种特定的化合物在溶剂中反应数小时至数十小时来获得所述茂金属配合物。

引用列表

专利文献

PTL1：WO2011/016210A1

发明内容

发明要解决的问题

然而，作为研究的结果，我们发现，在用于由异戊二烯合成聚异戊二烯的情况下，从提高聚合物的顺式-1,4键含量的效果的观点，前述常规的聚合催化剂组合物仍存在改良的余地。

此外，在橡胶工业中，除了聚异戊二烯以外，通常需要能够进一步提高共轭二烯聚合物的顺式-1,4键含量或共轭二烯系共聚物(共聚物)的1,4键含量的催化剂的开发。

因此，提供能够制造具有高顺式-1,4键含量的共轭二烯聚合物或具有高1,4键含量的共轭二烯系共聚物的聚合催化剂组合物将是有帮助的。

此外，提供能够提高共轭二烯聚合物的顺式-1,4键含量或共轭二烯系共聚物的1,4键含量的共轭二烯系聚合物的制造方法将是有帮助的。

用于解决问题的方案

因此，我们提供以下。

本发明的聚合催化剂组合物包含：作为由以下通式(a-1)表示的稀土类元素化合物的组分(A)：

M-(AQ¹)(AQ²)(AQ³)...(a-1)

其中M选自钪、钇或镧系元素；AQ¹、AQ²和AQ³为相同或不同的官能团；A为氮、氧或硫；并且所述组分(A)具有至少一个M-A键；