[发明专利]用铬催化剂进行气相催化氟化

权利要求书

1.将具有至少一个氯原子的氯化C3烷烃或烯烃化合物氟化成具有至少一个氟原子的氟化C3烷烃或烯烃化合物的方法，其包括以下步骤：

(a)在反应器中，在氟化催化剂的存在下，使氯化化合物与氟化氢在气相中接触以制备氟化化合物，以及

(b)使在步骤a)中使用的氟化催化剂再生，

其中使氟化催化剂再生的步骤(b)包括(c)用含氧化剂的气流处理所述氟化催化剂以形成氧化的氟化催化剂，和(d)用包含还原剂和惰性气体的气态混合物处理在步骤(c)中获得的氧化的氟化催化剂；在步骤b)中再生的催化剂在步骤a)中再利用，并且还原剂选自氢气、一氧化碳、一氧化氮、甲醛、C₁-C₆烷烃和C₁-C₁₀氢卤烃。

2.根据权利要求1所述的方法，其中还原剂选自氢气或C₁-C₁₀氢卤烃，特别地还原剂选自氢气和C₂-C₆氢卤烃。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中惰性气体选自氮气、氦气、氩气或其混合物。

4.根据前述权利要求所述的方法，其特征在于当还原剂为C₁-C₁₀氢卤烃时，气态混合物包含HF。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，基于气态混合物的总体积计，步骤(d)的气态混合物包含1至10体积％，优选2至9体积％，更优选3至7体积％的还原剂。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于来自步骤(d)的气态混合物包含氢气和氮气或氩气，优选地由氢气和氮气组成；或来自步骤(d)的气态混合物包含C₂-C₆氢卤烃、氮气或氩气、和HF，优选地来自步骤(d)的气态混合物包含C3氢卤烃、氮气和HF。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(d)在100℃至450℃范围的温度下进行，接触时间为1至100s、优选1至75s、更优选5至50s；持续时间大于1小时、优选1至50小时、特别为4至25小时。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中氯化化合物为2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HFCO-1233xf)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、1,1,2,2,3-五氯丙烷(HCC-240aa)、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243db)、1,1,2,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xa)、2,3,3,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xf)、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)、1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)、1,1,3,3-四氯丙烯(HCO-1230za)、1,3,3,3-四氯丙烯(HCO-1230zd)、1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)、1,1,1,3-四氯丙烷(HCC-250fb)、1,1,3-三氯丙烯(HCO-1240za)、3,3,3-三氯丙烯(HCO-1240zf)；更优选地，氯化化合物选自2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(HFCO-1233xf)、1,1,1,2,3-五氯丙烷(HCC-240db)、1,1,2,2,3-五氯丙烷(HCC-240aa)、2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷(HCFC-243db)、1,1,2,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xa)、2,3,3,3-四氯-1-丙烯(HCO-1230xf)或2-氯-1,1,1,2-四氟碳(HCFC-244bb)。