[发明专利]芳香族聚碳酸酯寡聚体固体物

说明书

本发明的课题在于提供一种显著地减少低分子量成分，不具有或显著地减少含氯化合物，并且疏松堆密度(Aerated Bulk Density)大从而容易处理的芳香族聚碳酸酯寡聚体固体物。通过本发明的芳香族聚碳酸酯寡聚体固体物可解决上述课题，该固体物含有下述通式(1)所示的重复单元，重均分子量为500～10000，在通过高效液相色谱法的测定中低分子量成分为5.0面积％以下，并且疏松堆密度为0.21g/cm³以上。

技术领域

本发明涉及芳香族聚碳酸酯寡聚体固体物，详细而言，涉及以1,1-双(4-羟基苯基)环己烷与碳酸酯前体为原料的芳香族聚碳酸酯寡聚体固体物。

背景技术

聚碳酸酯寡聚体被广泛地用作通过界面聚合法来制造高分子量聚碳酸酯时的中间原料，通过熔融聚合法、固相聚合法来制造高分子量聚碳酸酯时的原料以及表面改质剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、流动性改质剂、塑化剂、树脂合金(resin alloy)用相熔化剂等聚合物改质剂等。近年来，对聚碳酸酯寡聚体所要求的需求性能日益多样化且变得严苛，对于双酚A类聚碳酸酯寡聚体以外的聚碳酸酯寡聚体也寻求进一步的改良。其中，对于以双(4-羟基苯基)环己烷与碳酸酯前体为原料的芳香族聚碳酸酯寡聚体也寻求性能的进一步提升。

另一方面，在聚碳酸酯寡聚体的制造方法中界面聚合法是主流，其以芳香族二羟基化合物与光气(phosgene)为原料在二氯甲烷溶剂中反应，据此制造出作为高分子量聚碳酸酯的中间原料的聚碳酸酯寡聚体，通常采用如下方法：将光气吹入至双酚类的碱性水溶液来生成具有反应性氯甲酸酯基的聚碳酸酯寡聚体，进一步混合聚碳酸酯寡聚体与双酚类的碱性水溶液，在叔胺等聚合催化剂的存在下进行缩聚反应。然而，该界面聚合法中存在下述问题：必须使用有毒的光气；由于副生的氯化氢和氯化钠以及作为溶剂而大量使用的二氯甲烷等含氯化合物会腐蚀装置；难以分离出对聚合物物性造成不良影响的氯化钠等杂质或残留的二氯甲烷。在此，以芳香族二羟基化合物与碳酸二酯为原料并通过熔融酯交换法来制造聚碳酸酯寡聚体的方法也已实用化。但是，虽然熔融酯交换法消除了界面聚合法中的上述问题，但存在生成寡聚体中含有大量的残留单体、低分子量成分等问题。

另一方面，作为在通过界面聚合法所得到的聚碳酸酯寡聚体中，以双酚A以外的双酚化合物(以下有时称为特殊双酚)为单体成分的聚碳酸酯寡聚体，已知有分别以2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷(专利文献1)、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷类(专利文献2)、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷(专利文献3)为单体成分的聚碳酸酯寡聚体。

但是，由于这些特殊双酚聚碳酸酯寡聚体通过界面聚合法制造，因此当使用它们作为预聚物或添加剂时，如上所述有因残留含氯化合物所导致的装置的腐蚀和聚合物物性恶化等疑虑。

而且，作为通过熔融酯交换法所得到的芳香族聚碳酸酯寡聚体，已知有双酚A的聚碳酸酯寡聚体、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷等的特殊双酚聚碳酸酯寡聚体(专利文献4、5)。

但是，这些聚碳酸酯寡聚体在反应后直接取出或仅经加热处理而并未经纯化工序，所以残留有反应中生成的低分子量成分。因此，将它们直接用作熔融聚合、固相聚合的聚碳酸酯原料时，低分子量成分在装置内挥发而引起管线阻塞等故障的可能性增高。而且，在形成高分子量聚碳酸酯时，有引起冲击强度降低、附着于模具的疑虑。而且，当低分子量成分大量残留于聚碳酸酯寡聚体中时，会有保存稳定性差、着色等品质降低的疑虑。

以往，作为将以1,1-双(4-羟基苯基)环己烷与碳酸酯前体为原料的芳香族聚碳酸酯寡聚体以固体物从反应完成物中取出的方法，已知有将通过界面聚合法所得到的1,1-双(4-羟基苯基)环己烷的聚碳酸酯寡聚体的四氢呋喃溶液滴加在甲醇中而使其析出，并将进一步溶解于二氯甲烷的液体滴加在甲醇中来进行沉淀的方法(专利文献1)。