[发明专利]两组分自粘合牙科用组合物，储存稳定的引发剂体系以及它们的用途

说明书

本发明涉及一种包含组件A和组件B的组件套盒，组件A包含：包含抗坏血酸部分的组分，选自亚硫酸盐、亚磷酸盐或它们的混合物的稳定剂，任选的不含酸性部分的可聚合组分，任选的具有酸性部分的可聚合组分和任选的填料，组件B包含不含酸性部分的可聚合组分、具有酸性部分的可聚合组分、过渡金属组分、有机过氧化物和任选的填料。本发明还涉及一种引发剂体系，其包含含有抗坏血酸部分的组分，选自亚硫酸盐、亚磷酸盐或它们的混合物的稳定剂，过渡金属组分，有机过氧化物。组件套盒和氧化还原引发剂体系在牙科和正畸领域特别有用。

技术领域

本发明涉及包含抗坏血酸或其衍生物、氧化剂、过渡金属组分、稳定剂的储存稳定的引发剂体系和包含这种引发剂体系的双组分自粘合组合物。所述组合物可以任选地另外含有光引发剂或光引发剂体系以提供双重固化组合物。引发剂体系和包含这种引发剂体系的组合物可用于各种应用，包括牙科和正畸应用，特别是用于配制自粘合、自蚀刻和自固化牙科用或正畸用组合物。

背景技术

牙科复合材料是牙科学中熟知的并广泛用作口腔修复领域中的修复剂材料(填充复合材料)或用作粘固剂(树脂粘固剂)。一般来讲，复合材料性质为疏水性的并且包含无机填料、基于(甲基)丙烯酸酯的树脂基质和自由基聚合引发剂作为制剂的主要部分。

氧化还原引发体系在牙科用复合材料领域是众所周知的，并且用于各种自固化和双重固化材料，例如临时冠和桥材料、芯堆积材料和树脂粘固剂中。

为获得对牙釉质和牙本质的粘附，复合材料通常需要通过使用粘结剂或粘结体系来对牙齿表面预处理。这可能导致相当复杂并且耗费时间的程序。因此，进行了尝试以开发不需要使用附加粘结剂/体系的自粘合复合材料，从而得到牙科医生用起来更容易且更快的材料。

同时，自粘合树脂粘固剂是口腔修复领域中已被很好接受的材料。可商购获得的产品为例如RelyX^TMUnicem 2 Automix(3M口腔护理(3M Oral Care)；3M ESPE)。这些材料被配制成双组分体系，并通过复杂的固化机制进行固化。

在专利文献中也描述了通过不同机制固化的各种牙科用组合物。

EP 2 153 811(Kerr)涉及一种单组分，可光固化的自粘合牙科用修复剂组合物，其包含三种不同的可聚合单体、光引发剂和一种或多种填料。

US 2004/0110864(Hecht等人)涉及一种自粘合组合物，其包含一种或多种单或多官能烯键式不饱和酸性化合物、一种或多种单或多官能烯键式不饱和非酸化合物、填料、引发剂和添加剂。

US 6,953,535(Hecht等人)涉及一种氧化还原引发剂体系，其允许牙科用制剂通过自由基聚合在酸性介质中固化，所述氧化还原引发剂体系包含巴比妥酸或硫代巴比妥酸衍生物、过氧二硫酸盐、亚磺酸酸化合物和铜化合物。

US 5,154,762(Mitra等人)描述了一种含有水、酸反应性填料、水混溶性酸性聚合物、烯键式不饱和部分、光引发剂、水溶性还原剂和水溶性氧化剂的牙科用粘固剂。据说该粘固剂具有三种固化模式，即酸-填料离子反应、光引发的交联反应和氧化还原引发的交联反应。

US 4,918,136(Kawaguchi等人)描述了一种粘合剂组合物，其包含某种单体混合物、填料、聚合引发剂和一定量的抗坏血酸或其衍生物。

US 5,501,727(Wang等人)涉及包含烯键式不饱和部分、氧化剂和金属络合的抗坏血酸的可固化牙科用组合物。掺入金属络合的抗坏血酸提供了显示改进的颜色稳定性的可固化组合物。

US 5,338,773(Lu等人)描述了一种牙科用粘固剂组合物，其可用作牙科用粘接剂、内衬、基底和修复剂。据说该粘固剂对牙齿具有优异的附着力，不需要单独的酸蚀牙本质或牙釉质。该粘固剂可作为粉末/液体组合物提供，其中该粉末含有铝氟硅酸锶玻璃粉末、过氧化苯甲酰、棕榈酸抗坏血酸酯和乙酰丙酮铜。