[发明专利]一种用于制备肟菌酯的方法

权利要求书

1.一种制备式(I)化合物方法，

所述方法包括以下步骤：

a)在酸和水的存在下，使式(II)的化合物与金属氰化物反应以获得式(III)的化合物；

b)在溶剂的存在下，在四丁基溴化铵，酸和氢氧化钠存在下，使式(III)的化合物水解以获得式(Va)的化合物；

c)使用氧化剂和催化剂使式(Va)的化合物氧化以获得式(V)的化合物，所述氧化剂选自次氯酸钠(NaOCl)和次溴酸钠(NaOBr)，以及所述催化剂选自由二氧化钌、2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基TEMPO、4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基和四丁基溴化铵所组成的组；

d)在碱和氯化溶剂的存在下，使式(V)的化合物与盐酸甲氧胺反应以获得式(VIII)的化合物，其中所述氯化溶剂选自由二氯乙烷和二氯甲烷组成的组；

e)在亚硫酰氯或三光气，以及第一有机溶剂的存在下，使式(VIII)的化合物(2E/Z)-(甲氧基亚氨基)(2-甲苯基)乙酸甲基化，其中，反应保持在60℃下10到12小时，直到Z-异构体转变少于1％，以获得式(IX)的化合物(2E)-(甲氧基亚氨基)(2-甲苯基)乙酸甲酯；

f)在溴化剂和第二有机溶剂存在下，且可选地在相转移催化剂的存在下，使式(IX)的化合物(2E)-(甲氧基亚氨基)(2-甲苯基)乙酸甲酯溴化，以获得式(X)的(2E)-[2-(溴甲基)苯基](甲氧基亚氨基)乙酸甲酯；

g)在第三有机溶剂的存在下，且可选地在碱或相转移催化剂的存在下，使式(X)的化合物和式(XI)的化合物反应，其中所述第三有机溶剂选自甲苯、二甲苯、甲基异丁基酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺，

2.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一和第二有机溶剂分别选自由二氯甲烷、氯仿、一氯苯、氯乙烯、甲苯、二甲苯、庚烷、环己烷、己烷、丙酮、DMF、乙腈、DMSO、环丁砜、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或其混合物组成的组。

3.如权利要求1所述的方法，其中，所述溴化剂选自由苯基三甲基溴化铵；二溴二甲基海因(DBDMH)；溴化钾；溴化钠；Br₂；氢溴酸；N-溴代邻苯二甲酰亚胺；N-溴代乙酰胺，N-溴代丁二酰亚胺(NBS)，与AIBN或过氧化苯甲酰相结合或其混合物组成的组。

4.如权利要求1所述的方法，其中，所述步骤f)和g)中所述的相转移催化剂分别选自由四丁基溴化铵、四丁基氯化铵的季铵阳离子，季膦阳离子，三辛酰基甲基氯化铵，甲基三丁基氯化铵，甲基三丁基氟化铵，四丁基溴化铵，四丁基氟化铵，四丁基硫酸氢铵，三乙基苄基氯化铵，四丁基溴化膦，四丁基氯化膦，四辛基溴化膦，及其混合物组成的组。

5.如权利要求1所述的方法，其中，所述金属氰化物是氰化钠、氰化钾、氰化亚铜。

6.如权利要求1所述的方法，其中，所述步骤a)中的所述酸是浓盐酸或氯化氢气体。

7.如权利要求1所述的方法，其中，在所述步骤g)中，所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺。

8.如权利要求1所述的方法，其中步骤b)中的所述溶剂选自水、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、一氯苯、甲苯、二甲苯、庚烷、环己烷和己烷。

9.如权利要求1所述的方法，其中步骤d)中的所述碱选自氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、二乙胺或其混合物。