[发明专利]具有BEA框架结构的含锡沸石材料

说明书

用于制备具有BEA框架类型的含锡沸石材料的方法，所述方法包括提供包含硼源、硅源和BEA结构指引剂的含水合成混合物；使在？中提供的合成混合物经历水热预结晶条件；向所得到的混合物加入锡源；使所得到的含水合成混合物经历水热结晶条件，得到包含在其母液中的具有BEA框架类型的含锡沸石材料。

本发明涉及用于制备具有BEA框架类型的含锡沸石材料的方法。根据该方法，得到在其框架中含有硼的具有BEA框架类型的含锡沸石材料。该具有BEA框架类型的含锡和含硼沸石材料可经历合适的脱硼化阶段。本发明还涉及相应地得到的具有BEA框架类型的沸石材料及其用途。

在某些应用诸如Baeyer-Villiger-类型氧化反应、异构化反应等中，如果具有BEA框架类型(β沸石)并且进一步包含锡的沸石用作催化活性材料，已显示有希望的结果。

通常在合适的锡-离子源存在下，通过水热处理具有空的四面体框架部位的沸石材料，通过在具有BEA框架的沸石框架沸石中并入锡来制备具有BEA框架结构的含锡沸石。然而，关于该水热并入锡，必须考虑诸如长合成时间段、需要采用结晶助剂诸如HF或昂贵的密集模板化试剂的缺点。

关于直接水热合成具有BEA框架结构的含锡沸石，基于氟化物的系统为已知的。例如，US 9,108,190描述通过各种基于氟化物的系统直接合成这样的沸石，此外，特别是在工业规模方法中，应避免通过使用高度碱性介质，通过复杂的干凝胶转化方法的不含氟化物的路线。J.Mater.Chem.A2(2014)第20252-20262页给出用于制备具有BEA框架结构的含锡沸石的基于水热和氟化物的合成方法的综述。

因此，本发明的一个目的是提供用于制备具有BEA框架结构的含锡沸石的新型和有利的方法，其避免已知方法的缺点。

意外地，发现通过由含有锡源和硼源二者的合成混合物起始，通过水热合成具有BEA框架结构的含锡沸石可实现该目标，在水热合成后，由合成混合物得到具有BEA框架结构的含锡沸石，其可经历合适的脱硼化。

特别是，发现通过预结晶包含硼源的基于合成混合物的前体可实现该目标，并且在锡源存在下使该前体经历水热合成，在水热合成后，得到具有BEA框架结构的含锡沸石，其可经历合适的脱硼化。

因此，本发明涉及用于制备具有BEA框架类型的含锡沸石材料的方法，所述方法包括

(i)提供包含锡、硼和硅源和BEA框架类型结构指引剂的含水合成混合物；

(ii)使在(i)中提供的含水合成混合物经历水热结晶条件，得到包含在其母液中的具有BEA框架类型的含锡沸石材料。

关于锡、硼和硅的合适的来源和BEA框架类型结构指引剂，参考以下相应的讨论。特别是，可能所述方法包括

(i)提供包含锡源、硼源和硅源和BEA框架类型结构指引剂的含水合成混合物；

(ii)使在(i)中提供的含水合成混合物经历水热结晶条件，得到包含在其母液中的具有BEA框架类型的含锡沸石材料。

优选，方法的步骤(i)包括预结晶步骤，其中基于包含硼源、硅源和BEA结构指引剂并且不包含锡源的合成混合物制备前体。在其它步骤中，基于该前体和合适的锡源，水热合成具有BEA框架类型的含锡沸石材料。关于以上描述的方法，所述前体代表硼和硅的合适的来源和BEA框架类型结构指引剂。

因此，本发明还涉及一种方法，优选以上定义的方法，所述方法包括(i.1)提供包含硼源、硅源和BEA框架类型结构指引剂的含水合成混合物；

(i.2)使在(i)中提供的合成混合物经历水热预结晶条件；

(i.3)向由(i.2)得到的混合物加入锡源；

(ii)使由(i.3)得到的含水合成混合物经历水热结晶条件，得到包含在其母液中的具有BEA框架类型的含锡沸石材料。