[发明专利]由高压自由基聚合形成的乙烯类聚合物

说明书

一种在至少一种自由基存在下形成乙烯类聚合物的方法，所述方法至少包含以下步骤：在包含至少四个反应区并包含至少三种乙烯进料流的反应器配置中使包含乙烯的混合物聚合；并且其中“形成的总聚合物的前40wt％”中的LCB含量与“最终聚合物中的总LCB含量”的比率(R_LCBf40％)以百分比计≤29％；并且其中基于馈入到所述聚合的乙烯和任选地一种或多种共聚单体以及任选地一种或多种CTA的总摩尔数，馈入到第一反应区的乙烯和任选地一种或多种共聚单体以及任选地一种或多种CTA的量是20摩尔％至70摩尔％。

相关申请的引用

本申请要求2015年11月10日提交的欧洲专利申请15382555.9的优先权。

背景技术

低密度聚乙烯(LDPE)在高压釜和/或管式反应器中在高压和高温下生产。高压自由基聚合公开于以下参考文献中：美国专利第8445606号、第4135044号、第7582709号和JP050534422(摘要)。可通过应用不同的反应器配置(如多个乙烯类进料流动注射)和多个反应区来生产具有不同特性(例如不同水平的长链支化、不同分子量分布和不同密度)的LDPE产物。挤出涂布树脂通常需要高水平的长链支化和宽分子量分布(MWD)，并且这类树脂通常使用高峰值或控制温度聚合。另一方面，膜应用所需的窄MWD树脂(具有低水平的长链支化)通常在较低温度下聚合。在高或低峰值温度下操作将强烈影响管式LDPE装置的转化水平和聚合物产量。通常，宽MWD树脂以较低成本聚合，而窄MWD树脂以较高成本聚合。

需要可用于制备具有恒定和/或高的长链支化(LCB)水平但MWD从窄水平变化到较宽水平的乙烯类聚合物的新聚合方法。进一步需要产生高转化水平的这类方法。以下发明已满足这些需求。

发明内容

在至少一种自由基存在下形成乙烯类聚合物的方法，所述方法至少包括以下步骤：

在包含至少四个反应区并包含至少三种乙烯进料流的反应器配置中使包含乙烯的混合物聚合；并且

其中“形成的总聚合物的前40wt％”中的LCB含量与“最终聚合物中的总LCB含量”的比率(R_LCBf40％)以百分比计≤29％；并且

其中基于馈入到聚合的乙烯和任选地一种或多种共聚单体以及任选地一种或多种CTA的总摩尔数，馈入到第一反应区的乙烯和任选地一种或多种共聚单体以及任选地一种或多种链转移剂(CTA)的量是20摩尔％至70摩尔％。

附图说明

图1描绘了含有管式反应器并用于比较聚合CP1、CP1.1、CP2和CP3的工艺流程图。图2描述了含有管式反应器并用于比较聚合CP4至CP8和本发明聚合IP4.1、IP5.1、IP6.1、IP6.2、IP6.4、IP7.1和IP8.1的工艺流程图。图3描述了含有管式反应器并用于本发明聚合IP4.2、IP4.3、IP5.2、IP6.3、IP7.2和IP8.2的工艺流程图。

图4描绘了聚合CP1和CP1.1的“局部LCB水平对形成的wt％聚合物”。图5描述了聚合CP6和IP6.2的“局部长链支化水平对形成的wt％聚合物”。

图6描绘了比较聚合CP1和CP1.1的温度特征曲线对归一化反应器长度。图7描绘了比较聚合CP6和本发明聚合IP6.2的“温度特征曲线对归一化反应器长度”。

图8描绘了作为前部气体百分比(总进料的摩尔百分比)的函数的“归一化分子量分布(Mw/Mn)”。每个菱形符号代表使用高峰值温度的聚合运行；每个圆圈符号代表使用低前峰值温度的聚合运行；每个三角形符号代表使用低前峰值温度和新鲜(补充)CTA分配到反应器前部和新鲜(补充)乙烯分配到反应器侧部的聚合运行。

具体实施方式