[发明专利]使用脂环族单体的聚酰胺酸组合物及利用其的透明聚酰亚胺膜

说明书

本发明提供聚酰胺酸组合物及由上述聚酰胺酸组合物制造的透明聚酰亚胺树脂膜，上述聚酰胺酸组合物的特征在于，包含(a)二胺、(b)含有氟化第一二酐和脂环族第二二酐的二酐、及(c)有机溶剂，以全部二酐100摩尔％为基准，上述脂环族第二二酐的含量为10至80摩尔％范围。本发明的聚酰胺酸组合物具有高玻璃化转变温度和低黄度，因而可以用作柔性显示器材料。

技术领域

本发明涉及可用作柔性显示器基板或保护膜的透明聚酰亚胺树脂及用于制造这样的透明聚酰亚胺树脂的聚酰胺酸组合物。

背景技术

一般而言，聚酰亚胺(polyimide，PI)树脂是指通过将芳香族二酐和芳香族二胺或芳香族二异氰酸酯溶液聚合而制造聚酰胺酸衍生物后，在高温下使之闭环脱水进行酰亚胺化而制造的高耐热树脂。

作为用于制造上述聚酰亚胺树脂的芳香族二酐成分，使用均苯四甲酸二酐(PMDA)或联苯四甲酸二酐(BPDA)等，作为上述芳香族二胺成分，主要使用二氨基二苯醚(ODA)、对苯二胺(p-PDA)、间亚甲基二胺(m-MDA)、亚甲基二胺(MDA)、双氨基苯基六氟丙烷(HFDA)等。这样的聚酰亚胺树脂作为不溶及不熔的最高耐热性树脂，在耐热氧化性、耐热特性、耐放射线性、低温特性、耐试剂性等方面具有优异的特性，因此在汽车材料、航空和飞船材料等耐热尖端材料以及绝缘涂布剂、绝缘膜、半导体、LCD的电极保护膜等电子材料等广泛的领域中使用。

但是，聚酰亚胺(PI)树脂会因芳香族环的高密度而显色为褐色或黄色，在可见光区域具有低透过度，因此存在难以用于要求透明性的领域的问题。近年来，开发了无色透明的聚酰亚胺膜，但在该情况下，与以往聚酰亚胺树脂相比，热膨胀系数(CTE)高，耐溶剂性降低。因此，在将上述无色透明的聚酰亚胺用作基板、光学用涂层及膜的情况下，存在因高热膨胀系数而容易发生弯曲或扭曲的问题。因此，在用于上述用途的情况下，要求聚酰亚胺膜的低热膨胀系数。此外，为了可用作显示器材料，应当具备优异的光学特性及优异的耐热特性。

结果，实际情况是需要开发用于制造在表现如玻璃基板那样的高透明性的同时耐热性优异且具有低热膨胀系数的透明塑料基板的聚酰胺酸(Polyamic acid)组合物以用作显示器材料。

发明内容

技术课题

本发明是为了解决上述问题而提出的，其着眼点在于，当导入具有特定化学结构和反应基团的单体时，光学特性和热学特性与以往相比会得到改善。

具体而言，本发明中，为了获得高透明性聚酰亚胺树脂，认识到导入具有刚性(Rigid)化学结构的二酐单体是有效的方法，因而其目的在于，通过选取特定化学结构的二胺和二酐单体，且将它们的含量调节至特定范围，从而制造能够同时实现低YI(YellowIndex(黄色指数))、高透光度和高玻璃化转变温度(T_g)等的透明聚酰胺酸组合物。

并且，本发明的另一目的在于，提供能够在LCD和OLED的柔性(Flexible)显示器用塑料(Plastic)透明基板、TFT基板、柔性印刷电路基板、柔性(Flexible)OLED平面照明基板、电子纸用基板材料等中应用的透明聚酰胺酸组合物及由其制造的透明聚酰亚胺膜。

解决课题的方法

为了实现上述目的，提供一种聚酰胺酸组合物，其特征在于，包含(a)二胺、(b)含有氟化第一二酐和脂环族第二二酐的二酐、和(c)有机溶剂，以全部二酐100摩尔％为基准，上述脂环族第二二酐的含量为10至80摩尔％范围，

根据本发明的优选的例子，上述脂环族第二二酐可以由下述化学式1表示。

[化学式1]

上述化学式1中，Cy为碳原子数4至20的4价的烃环基，上述烃环基可以被氟取代或为非取代。