[发明专利]1-氯-2;3;3;3-四氟丙烯的制造方法

说明书

本发明提供能够以1,2‑二氯‑2,3,3,3‑四氟丙烷为原料来高效地获得1‑氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯的在经济上有利的制造方法。1‑氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯的制造方法，该方法的特征是，在碱的存在下使1,2‑二氯‑2,3,3,3‑四氟丙烷在液相中进行脱氯化氢反应。

技术领域

本发明涉及1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法。

背景技术

最近，作为冷冻机用制冷剂、空调机器用制冷剂、发电系统(废热回收发电等)用工作介质、潜热输送装置(热管等)用工作介质、二次冷却介质这类热循环系统用工作介质，氢氟烯烃(HFO)、即具有碳-碳双键的氢氟烃(HFC)受到了期待。HFO由于其所具有的碳-碳双键容易被空气中的OH自由基分解，因此作为对臭氧层影响很小且对全球变暖影响小的工作介质受到了瞩目。另外，本说明书中在没有特别限定的情况下，则将饱和HFC称作HFC，与HFO区别使用。

作为对臭氧层以及全球变暖的影响小且可燃性低的工作介质，有抑制可燃性的卤素的比例高且具有容易被空气中的OH自由基分解的碳-碳双键的氢氯氟丙烯等氢氯氟烯烃(HCFO)和氯氟烯烃(CFO)。另外，作为氢氯氟丙烯，已知有1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CClH＝CF-CF₃、HCFO-1224yd)。

在本说明书中，对于卤化烃，将其化合物的简称记在化合物名之后的括号内，根据需要使用其简称以代替化合物名。另外，作为简称，有时仅使用横线(-)之后的数字和字母小写部分(例如，“HCFO-1224yd”中的“1224yd”)。

另外，1224yd根据结合至双键上碳的取代基的位置而存在作为几何异构体的Z体和E体。在本说明书中，对于存在Z体和E体的化合物，在无特别限定地使用化合物名和化合物的简称的情况下，表示Z体或E体、或者Z体与E体的任意比例的混合物。化合物名和化合物的简称后标以(Z)或(E)的情况下，分别表示化合物的Z体或E体。

作为制造1224yd的方法，专利文献1公开了对1,2-二氯-2,3,3,3-四氟丙烷(CClH₂-CFCl-CF₃、HCFC-234bb)实施诸如酸清洗的预处理并且以担载有碱金属盐的碳(活性炭)作为催化剂在200～500℃的温度下进行脱氯化氢反应的方法。

但是，在专利文献1记载的方法中，为了提高234bb的转化率，需要对作为催化剂的碳进行预处理(酸清洗)，催化剂的性能因处理方法而发生大幅变化，因此需要耗费时间进行包括预处理的催化剂的调整。另外，在专利文献1的方法中，催化剂的寿命短，从反应开始不足120小时原料转化率就会大幅降低，虽然能够再利用催化剂，但是难以进行长时间的稳定的反应。

另外，在专利文献1的方法中，使用了在234bb中混合了惰性气体(N₂气体)的原料气体，因此不仅惰性成分花费成本，而且需要从生成物中分离惰性气体，用于回收的设备等也会产生费用。

进一步，在专利文献1的方法中，在200～500℃的温度下进行脱氯化氢反应，为了提高234bb的转化率和1224yd的选择率，需要在400℃左右的温度下进行反应。因此，存在产生能量成本的问题。

从而，专利文献1记载的方法不能称作是在经济上有利的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特表2014-513673号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明为解决上述问题而完成，目的在于提供能够以1,2-二氯-2,3,3,3-四氟丙烷(HCFC-234bb)为原料来高效地获得1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224yd)的在经济上有利的制造方法。