[发明专利]高压自由基聚合

说明书

提供在至少一种自由基存在下形成乙烯类聚合物的方法，所述方法至少包含以下：在包含至少三个反应区并且包含两个乙烯进料流的反应器配置中使包含乙烯的混合物聚合，其中“形成的总聚合物的所述前40wt％的LCB含量”与“在所述最终聚合物中的总LCB含量”的所述比率(以百分比计)(R_{LCBf 40％})≤22.5％；并且其中进料到所述第一反应区的乙烯和任选一种或多种共聚单体以及任选一种或多种CTA的量以进料到所述聚合的乙烯和任选一种或多种共聚单体以及任选一种或多种CTA的总摩尔计为40摩尔％至80摩尔％。

相关申请的引用

本申请要求2015年11月10日提交的欧洲专利申请15382556.7的优先权。

背景技术

低密度聚乙烯(LDPE)在高压和高温下在高压釜和/或管式反应器中生产。高压自由基聚合公开于以下参考文献中：8445606、4135044、7582709和JP050534422(摘要)。可通过应用不同的反应器配置(如多个乙烯类进料流动注射)和多个反应区来产生具有不同特性(例如不同长链支化水平、不同分子量分布和不同密度)的LDPE产物。挤出涂布树脂通常需要高水平的长链支化和宽分子量分布(MWD)，并且这类树脂通常使用高峰值或控制温度进行聚合。另一方面，高透明度膜应用所需的窄MWD树脂(具有低水平的长链支化)通常在较低温度下聚合。在高峰值或低峰值温度下操作将强烈影响管式LDPE装置的转化水平和聚合物产量。通常，宽MWD树脂以较低成本聚合，而窄MWD树脂以较高成本聚合。

需要可用于制备具有恒定和/或高长链支化(LCB)水平的乙烯类聚合物的新聚合方法，然而MWD从窄水平变化到更宽水平。进一步需要导致高转换水平的这类方法。通过以下发明已满足这些需要。

发明内容

在至少一种自由基存在下形成乙烯基聚合物的方法，所述方法至少包含以下：

在包含至少三个反应区并且包含两个乙烯进料流的反应器配置中使包含乙烯的混合物聚合，

其中“形成的总聚合物的前40wt％的LCB含量”与“在最终聚合物中的总LCB含量”的比率(以百分比计)(R_{LCBf 40％})≤22.5％；并且

其中进料至第一反应区的乙烯和任选一种或多种共聚单体以及任选一种或多种链转移剂(CTA)的量，以进料到聚合的乙烯和任选一种或多种共聚单体以及任选一种或多种CTA、链转移剂(CTA)的总摩尔计为40摩尔％至80摩尔％。

附图说明

图1描绘含有用于比较聚合CP1、CP1.1、CP2和CP3的管式反应器的聚合流程图。

图2描述含有用于聚合CP4至CP7、IP4.1、IP4.2、IP4.5、IP5.1、IP6.1和IP7.1的管式反应器的聚合流程图。图3描绘含有用于聚合IP4.3、IP4.4、IP5.2、IP6.2和IP7.2的管式反应器的聚合图。

图4描绘聚合CP1和CP1.1的“局部长链支化(LCB)水平对形成的聚合物wt％”。图5描绘的是聚合CP4和IP4.2的“局部长链支化(LCB)水平对形成的聚合物”。

图6描绘聚合CP1和CP1.1的“温度曲线对归一化反应器长度”。图7描述聚合CP4和IP4.2的“温度曲线对归一化反应器长度”。

图8描绘作为前面气体百分比(总进料的摩尔百分比)的函数的“归一化分子量分布(Mw/Mn)”。每个菱形符号表示使用高峰值温度的聚合运行；每个圆圈符号表示使用低前峰值温度的聚合运行；每个三角形符号表示使用低前峰值温度，和反应器前部的新鲜(补充)CTA分布和在反应器侧的新鲜(补充)乙烯分配的聚合运行。

具体实施方式