[发明专利]生产具有改进性能的ABS塑料的方法

说明书

本发明涉及一种生产基于丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物(ABS)的热塑性模塑材料的方法，使其具有改进的表面性能，特别是改进了表面质量对湿热储存环境的耐受性，并且还使残留单体含量降低。本发明还涉及流化床干燥器和/或闪蒸干燥器在生产热塑性ABS模塑材料中的用途，用以提高产品表面质量。该本发明还涉及流化床干燥器和/或闪蒸干燥器在生产热塑性ABS模塑材料中的另一用途，用以降低残余单体含量。本发明还涉及可以通过本发明的方法生产的ABS模塑材料以及用本发明的热塑性模塑材料生产的模制部件(例如，模制体，薄膜和涂层)。

背景技术

本发明涉一种生产热塑性模塑组合物的方法，该热塑性模塑组合物是基于具有改进表面性质的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，特别是其改善了在热潮湿环境储存时表面质量的鲁棒性，并且改善了残余单体含量。本发明还涉及流化床干燥器和/或气动干燥器在生产热塑性ABS模塑组合物中的用途，以改善表面质量。本发明进一步涉及流化床干燥器和/或气动干燥器在生产具有降低的残留单体含量的热塑性ABS模塑组合物中的用途。本发明同样涉及可以通过本发明的方法生产的ABS模塑组合物，也涉及可以由本发明的热塑性模塑组合物生产的模塑制品(例如模塑制品，薄膜和涂层)。

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)和丙烯腈-丁二烯-甲基苯乙烯共聚物作为用于生产各种模制品的热塑性模塑组合物已经被大量使用多年。已知苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)或甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物可通过引入接枝橡胶(例如接枝聚丁二烯橡胶)而改性以改善抗冲击性。原则上，这些冲击改性的SAN模塑组合物可以通过苯乙烯和丙烯腈在聚丁二烯橡胶存在下的接枝聚合和/或随后将接枝共聚物与单独制备的聚合物苯乙烯-丙烯腈基体共混来生产。这样有可能实现模塑组合物和由其生产的模制品的性能范围的多样化。

在通常使用的常规方法中，由于橡胶颗粒的尺寸对后续热塑性模塑组合物的物理性能具有实质性影响，所以在接枝聚合反应之前通过附聚(agglomeration)来控制橡胶的平均粒度。例如，这种附聚可以通过用盐溶液或盐/酸溶液处理橡胶来实现。WO2014/170407描述了使用特定的附聚性共聚物进行附聚的例子。又如，WO2012/022710描述了使用乙酸酐进行附聚。

接枝共聚物通常通过使用引发剂(接枝共聚合)使附聚橡胶与苯乙烯和丙烯腈反应来制备。例如在EP-A 022 200中描述了这些方法。在另一种常规方法中，接枝共聚物在接枝聚合反应后洗涤和干燥。EP-A 0 734 825描述了在挤出机中脱水和干燥ABS接枝共聚物的方法。

ABS模塑组合物的特别重要的性能，除其特别有利的机械性能如高韧性(耐冲击性，耐凹陷冲击强度)，高弹性(弹性模量)，良好的可加工性(热塑性流动性，MVR)和高耐热性之外，是其表面特性，如光泽度，光滑度，均匀性和均匀外观。ABS模塑组合物和由其制成的模制品特别需要具有良好的表面均匀性，即没有缺陷如表面凹陷，裂缝或盐包含物。在这个方面，对于某些应用领域，一个非常重要的特性是在热潮湿环境条件下保持表面均匀性。热潮湿环境通常是指包括温度超过15至25℃和相对湿度超过30至60％的情况。此外，热湿环境条件还可以包括相关表面与液态水如冷凝水直接接触的情况。

在生产过程中产生的，存在于ABS模塑组合物中以及由其制造的模塑制品中的盐包裹物往往损害表面质量，并且这特别在挤出模塑组合物后显而易见。在潮湿的环境条件下，盐包裹物还会吸收水分并变大，有时会分解。这会产生表面缺陷(斑点)，例如白点，凹陷(空腔)和/或裂纹，从而导致表面质量受损，特别是表面均匀性。

WO 2001/62812，WO 2001/62848，DE-A 19649255和WO 2004/050765描述了包含至少两种接枝橡胶聚合物的ABS模塑组合物，其中接枝橡胶可以通过如过硫酸盐引发的方法制备。那些文献中所描述的ABS成型组合物，虽然具有高韧性和良好的可加工性，但模塑组合物的表面均匀性通常在热潮湿环境条件下恶化。