[发明专利]具有促进剂和抗氧化剂的树脂

说明书

提供了一种催化剂组合物，其包含：(a)具有磺酸官能团的树脂珠集合体，(b)具有硫醇基和胺基的促进剂，以及(c)具有结构(I)的抗氧化剂其中R¹和R²、以及R³各自是氢或取代的或未被取代的烷基或链烯基；其中n是0至10，其前提是当R³含有一个或多个氮原子时，n不是1或2。

具有磺酸基的树脂珠对于多种目的是有用的。例如，此类树脂珠被用作有用的化学反应如苯酚与丙酮的缩合产生双酚-A的催化剂。当树脂珠被用作催化剂时，有时候有用的是将树脂珠与一种或多种促进剂混合，所述促进剂可以不是化学键合到树脂珠。促进剂的存在在某种程度上改进了催化剂的作用，例如通过改进在催化剂的存在下进行的反应的选择性。还希望的是在使用树脂珠作为催化剂之前将树脂珠储存，并且希望在储存期间很少或没有树脂珠降解发生。已经用来防止在储存期间树脂珠降解的一种方法是将树脂珠与一种或多种抗氧化剂混合，所述抗氧化剂可以是或可以不是化学键合到树脂珠。

US 8,907,138描述了使用抗氧化剂处理过的经促进的强酸离子交换树脂作为酸催化剂。在US 8,907,138中描述的酸催化剂不经受长期储存或者在储存期间不经受高温。

在开发本发明的过程中，已经发现半胱胺(常用的硫醇-胺促进剂)与常用的抗氧化剂进行化学反应。有时，将半胱胺直接添加到树脂珠集合体中，并且有时将2,2-二甲基噻唑烷(“DMT”)添加至树脂珠集合体中，因为认为DMT可以(例如，当水存在时)经历化学反应以产生半胱胺。已经发现，当半胱胺和抗氧化剂两者都存在于树脂珠集合体中时，发生了破坏一些或所有抗氧化剂的化学反应，因此使得树脂珠易受降解，尤其在长期和/或加热储存期间。希望提供在长期和/或加热储存期间不与硫醇-胺促进剂反应的抗氧化剂。

以下是本发明的陈述。

本发明的第一方面是一种催化剂组合物，其包含

(a)具有磺酸官能团的树脂珠集合体，

(b)具有硫醇基和胺基的促进剂，以及

(c)具有结构(I)的抗氧化剂

其中R¹和R²、以及R³各自是氢或取代的或未被取代的烷基或链烯基，并且其中n是0至20，其前提是当R³含有一个或多个氮原子时，n不是1或2。

以下是附图说明。

图1-6示出了溶液的LC/UV/MS分析结果，其中溶质如下。图1是ETHANOX^TM 703。图2是ETHANOX^TM 703和DMT。图3是DtBP，并且图4是DtBP和DMT。图5是BHT，并且图6是BHT和DMT。

以下是本发明的详细说明。

如本文所用，除非上下文另外清楚地说明，否则以下术语具有指定的定义。

如本文所用，“树脂”与“聚合物”同义。如本文所用，“聚合物”是指由较小化学重复单元的反应产物构成的相对大的分子。聚合物可以具有为直链、支链、星形、环状、超支化、交联、或其组合的结构；聚合物可以具有单一类型的重复单元(“均聚物”)或它们可以具有多于一种类型的重复单元(“共聚物”)。共聚物可以具有各种类型的重复单元，这些重复单元随机、按顺序、按嵌段、按其他排列、或以其任何混合物或组合的方式排列。聚合物具有2,000或更高的重均分子量。在所有溶剂中不可溶的、充分交联的聚合物被认为具有无穷大的分子量。

乙烯基单体具有结构(II)