[发明专利]对二甲苯吸附剂及其制备方法有效
申请号: | 201710001972.6 | 申请日: | 2017-01-03 |
公开(公告)号: | CN108262004B | 公开(公告)日: | 2020-11-13 |
发明(设计)人: | 高宁宁;王辉国;王德华;马剑锋;王红超;杨彦强;李犇;乔晓菲;刘宇斯 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J20/16 | 分类号: | B01J20/16;B01J20/30;C07C7/13;C07C15/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二甲苯 吸附剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种吸附分离对二甲苯的吸附剂,包括88~99质量%的X/ZSM-5核/壳分子筛和1~12质量%的粘结剂,所述的X/ZSM-5核/壳分子筛内核为X分子筛,外壳为ZSM-5分子筛,所述内核X分子筛的晶粒粒径为0.2~3.0微米,壳层ZSM-5分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为100~1000,壳层厚度为40~200纳米,所述X/ZSM-5核/壳分子筛的阳离子位为Ba离子占据或由Ba离子和钾离子共同占据。
2.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于当X/ZSM-5核/壳分子筛的阳离子位由Ba离子和钾离子共同占据时,其中氧化钡与氧化钾的摩尔比为8~40。
3.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于X/ZSM-5核/壳分子筛内核X分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为2.0~3.0。
4.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于所述粘结剂选自高岭石、地开石、珍珠石、耐火石或埃洛石或它们的混合物。
5.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于吸附剂为小球状,小球的平均粒径为300~850微米。
6.一种权利要求1所述吸附剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)将NaX/ZSM-5核/壳分子筛或NaKX/ZSM-5核/壳分子筛与粘结剂按88~99:1~12的质量比混合均匀,滚球成型,然后干燥、焙烧,所述NaX/ZSM-5核/壳分子筛或NaKX/ZSM-5核/壳分子筛的壳层ZSM-5分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为100~1000,壳层厚度为40~200纳米,内核X分子筛的晶粒粒径为0.2~3.0微米,
(2)用含钡化合物溶液或含钡和钾化合物的溶液对(1)步制备的小球进行阳离子交换,然后洗涤、活化。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于(1)步NaX/ZSM-5核/壳分子筛的制备包括如下步骤:
(a)将硅源、铝源、模板剂(R)、水和无机碱混合均匀得到碱性合成体系,硅源的量以SiO2计,铝源的量以Al2O3计,无机碱的量以M2O计,合成体系各物料的摩尔比为:SiO2/Al2O3=100~1000,M2O/SiO2=0.02~0.08,R/SiO2=0.02~1.0,H2O/SiO2=10~130,其中,M为Na或K,
(b)在上述碱性合成体系中加入NaX分子筛,加入的NaX分子筛与(a)步所述合成体系中所含SiO2的质量比为0.4~12:1,搅拌均匀,得到反应混合物,
(c)将(b)步所得混合物于100~160℃进行水热晶化6~160小时,过滤,将所得固体产物洗涤、干燥、焙烧。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(a)步所述的硅源选自正硅酸乙酯、硅溶胶、水玻璃、硅酸钠、硅胶和白炭黑中的至少一种,所述的铝源选自铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、氧化铝和氢氧化铝中的至少一种,所述的模板剂(R)选自乙胺、正丁胺、己二胺、四乙基氢氧化胺、四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵和四丙基氯化铵中的至少一种,所述的无机碱选自NaOH或KOH。
9.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(b)步向ZSM-5的合成体系中加入NaX分子筛与(a)步所述合成体系中所含SiO2的质量比为0.7~8:1。
10.按照权利要求7所述的方法,其特征在于(c)步水热晶化处理的时间为10~80小时。
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