[发明专利]一种百草枯废水中铵盐的结晶处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及除草剂废水处理技术领域，具体涉及一种百草枯废水中铵盐的结晶处理工艺。

背景技术

百草枯，化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐，是一种快速灭生性除草剂，具有良好的内吸、传导性能，能迅速被植物绿色组织吸收使其枯死。目前国内氨氰法生产工艺取得重大突破，其工艺有很多优点，市场竞争力也很强，但其合成过程中产生的废水处理问题未能得到彻底解决。对于百草枯废水中铵盐的回收，国内大部分企业采用多效蒸发法或者MVR蒸发浓缩后转移至冷却釜析晶，连续操作下进入离心机，固体收集后用于复合肥生产，经小区和田间实验，无药害和其他不良影响。析出铵盐后的离心母液进入焚烧炉处理。但是冷却釜析晶时，铵盐回收量偏少，产生的离心母液达到废水量的7-10％，焚烧成本太高。随着环保形势的日益严峻，百草枯废水资源化问题日渐突出，逐步成为百草枯合成企业生存的一个关键。在此背景下，在加快进行百草枯生产新工艺的同时，废水资源化利用以及超低排放处理技术研究也非常关键。因此，对提高百草枯废水中铵盐的回收量，减少离心母液含量的工艺方法进行研究改进具有重要意义。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种析晶效率高、易操作的百草枯废水中铵盐的结晶处理工艺。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种百草枯废水中铵盐的结晶处理工艺，包括以下步骤：

1)将百草枯合成压滤工段的洗涤废水经汽提塔回收氨；

2)将回收氨后的废水通入到破氰塔进行破氰处理；

3)将破氰后的废水转移到滴酸釜中调节pH；

4)将调节pH后的废水通入机械式蒸汽再压缩蒸发器中进行蒸发浓缩；

5)将蒸发浓缩后的废水转移至冷却釜，向其中加入促析试剂促进铵盐的析出，减少离心母液量；所述促析试剂选自NH₄Cl晶种、浓硫酸、抗溶剂中的任一种，或者浓硫酸和NH₄Cl晶种。

优选地，所述步骤1)洗涤废水中氨的质量分数为22％，经汽提塔回收氨后，出料中氨的质量分数为4％，氰根浓度为18.3g/L。

优选地，所述步骤2)破氰处理是将废水通入破氰塔，并向塔内加入37％的甲醛，0.5h后加入30％烧碱溶液，2h后出料，氰根含量为65mg/L。

优选地，所述步骤3)滴酸釜中采用93％浓硫酸调节pH至6-7。

优选地，所述步骤4)中蒸发浓缩去掉50％-60％。

优选地，所述步骤5)促进铵盐析出采用往冷却釜中滴93％浓硫酸调节pH到4-5。

优选地，所述步骤5)促进铵盐析出采用往冷却釜中滴93％浓硫酸调节pH到4-5，再往冷却釜中投放晶种NH₄Cl，晶种加入量为铵盐产量的0.3％-0.5％。

优选地，所述步骤5)促进铵盐析出采用往冷却釜中投放晶种NH₄Cl，晶种加入量为铵盐产量的0.3％-0.5％。

优选地，所述步骤5)促进铵盐析出采用往冷却釜中加入抗溶剂，抗溶剂添加速率为10-20kg·min^-1(10m³釜)，抗溶剂加入量为料液的1/5-1/3。

优选地，所述抗溶剂为甲醇或乙醇。

本发明有益效果：本发明在现有工艺基础上，增加了向冷却釜中加入促析试剂工序，采用往冷却釜中滴酸或投入晶种或加入抗溶剂，使铵盐析晶量增加，从而降低离心母液的产出比例，且抗溶剂乙醇重蒸后可重复使用。采用本发明的工艺方法，铵盐析出量增加4-7％，离心母液减少5％左右，最后离心母液焚烧量只有最初废水的2-3％，降低了离心母液焚烧的成本，且工艺方法易于工业化实现。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：