[发明专利]一种羟胺硫酸盐和氧化钙制备辛酰氧肟酸的方法

说明书

一种羟胺硫酸盐和氧化钙制备辛酰氧肟酸的方法，属于化妆品原料合成领域，其特征是，包括如下步骤：在温度≤10℃下，将生石灰加入到羟胺硫酸盐的溶液中，过滤除去析出的硫酸钙，再依次加入生石灰和辛酸甲酯，于30～60℃下发生羟肟化反应，2～6小时后回收溶剂，冷却至0℃，低温下加入10％盐酸，调pH值到3～4，析出辛酰氧肟酸固体，过滤，水洗，干燥，得到辛酰氧肟酸。本发明的方法反应条件温和，收率高，产品纯度好，且使用廉价、易得的生石灰作碱，大大降低了原料成本，适用于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种羟胺硫酸盐和氧化钙制备辛酰氧肟酸的方法，属于化妆品原料合成领域。

背景技术

现有生产工艺主要采用羟胺盐酸盐作为羟胺的来源，但是也有少量文献使用羟胺硫酸盐作为替代品。

上世纪70年代，Shchukina介绍了一种羟胺硫酸盐制备酰氧肟酸的工艺(Khim.Prom.,Moscow,1970,49(3),220)，该方法中羧酸甲酯、羟胺硫酸盐和氢氧化钠的混合体系首先在20～25℃下反应2小时，接着升温至55～60℃反应1小时，然后在低于40℃的温度下酸化至pH值4～5，得到游离的C7～9酰氧肟酸，产率为72～78％。

在此基础上，俄罗斯专利(USSR Pat.390074,1973‐7‐11)使用3～5％的阴离子乳化剂，实现了制备收率的适当提高，实施例中戊酰氧肟酸的收率提高到61.2％，癸酰氧肟酸的收率提高到89％，但是羟胺盐酸盐或者羟胺硫酸盐必须过量40％。

随后，另外一篇俄罗斯专利(USSR Pat.513970,1976‐5‐15)报道了一种改进方案，在碱性溶媒体系中加入质量分数为100～250％的烃类(其中极性组分低于20％，如高级醇或酯等)，羟胺硫酸盐和羧酸酯反应制得C8～11酰氧肟酸的烃溶液。但是由于羧酸酯反应不完全，致使产率不高，产品难以提纯。

美国专利US3933872也介绍了另外一种合成思路，使用无水低级醇作为溶媒，羟胺硫酸盐和脂肪酸甲酯在二甲胺存在下反应生成酰氧肟酸，经二甲胺中和得到酰氧肟酸铵沉淀，将其过滤、干燥、酸化，即可得到较纯的酰氧肟酸产品。但是，该方法的主要缺点是使用极易挥发的二甲胺作为缚酸剂，容易造成环境污染。

为了进一步提高产率，专利US6145667采用油、水和表面活性剂混合反应体系。该反应体系有效减少了羧酸酯的用量，高效避免了酯交换副反应，得到非常高的产率。实例中，在25～35℃下，羟胺硫酸盐、大豆油、氯化二辛基二甲胺、羧酸甲酯、氢氧化钠和硫酸的质量比为1.00：2.55：0.02：1.87：0.93：0.59，制得酰氧肟酸和大豆油的混合物，虽然其中产物羟肟酸最高含量可达38.5％，折算成产率为97.5％，但是无法得到纯度理想的酰氧肟酸固体。

公开号为CN104586730、CN104586705、CN105147535、CN105616281、CN105726456、CN105769652也公开了辛酰氧肟酸的制备、应用。

综上所述，目前仍然缺乏羟胺硫酸盐制备酰氧肟酸固体的有效方法。

发明内容

本发明提供了一种羟胺硫酸盐和氧化钙为原料、高效合成辛酰氧肟酸的方法，该方法操作简单，成本低，适用于工业化生产。

本发明具体采用的技术方案是：

一种羟胺硫酸盐和氧化钙制备辛酰氧肟酸的方法，其特征是，在温度≤10℃下，将生石灰分批加入到羟胺硫酸盐的溶液中，过滤除去析出的硫酸钙，再依次加入生石灰和辛酸甲酯，于30～60℃下发生羟肟化反应，2～6小时后回收溶剂，冷却至0℃，低温下加入10％盐酸，调pH值到3～4，析出辛酰氧肟酸固体，过滤，水洗，干燥，得到辛酰氧肟酸。

优选的，

所述溶剂选自甲醇、水或者甲醇和水任意比例的混合溶剂，优选溶剂为甲醇。