[发明专利]一种2-环己烯-1-酮的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑环己烯‑1‑酮的制备方法，该制备方法包括以下步骤：(1)将2‑烷氧基丙烯、以及丙烯醛在阻聚剂存在条件下于100‑200℃搅拌反应1‑8小时，分离得到2‑甲基‑2‑烷氧基‑3,4‑二氢吡喃；(2)将2‑甲基‑2‑烷氧基‑3,4‑二氢吡喃分散在含有酸的有机溶剂中于0‑100℃下搅拌反应1‑8小时，得到2‑环己烯‑1‑酮。本发明通过对关键制备工艺的整体流程、以及各个反应步骤的参数条件(包括反应原料的种类与配比，反应温度与时间等)进行改进，与传统2‑环己烯‑1‑酮合成方法相比，具有反应选择性高、产物易于分离、环境污染小、工业应用价值高等优点。

技术领域

本发明属于精细化学品制备技术领域，更具体地，涉及一种2-环己烯-1-酮的制备方法，该制备方法是以2-烷氧基丙烯和丙烯醛为原料制备环己烯酮。

背景技术

环己烯酮又名2-环己烯-1-酮，是一类重要的精细有机化工中间体，广泛应用于医药、农药、香料、表面活性剂、高分子材料等领域。目前合成环己烯酮的方法主要包括环己烯氧化法和环己酮溴化法和苯酚加氢法三种。环己烯氧化法合成环己烯酮选择性差，产物分离困难，催化剂或者氧化剂中的金属也会污染环境，已经被其他技术替代。环己酮溴化法需要使用液溴，合成工艺安全隐患大、环境污染严重。环己酮溴化法虽然具有产物分离容易的特点，但是得到的环己烯酮颜色较深，产品质量不高。苯酚在适宜催化剂存在下通过加氢反应也可以制备环己烯酮。但是该方法设备投入较大，未见用于工业生产环己烯酮的报道。以乙酰乙酸乙酯、甲醛和烷基乙烯基醚三组分反应得到的取代二氢吡喃为原料也可制备环己烯酮。但是该方法需要使用大量的醇类溶剂，溶剂的回收耗能、耗时，导致环己烯酮的合成效率不高。因此，当前工业界迫切需要一种环境友好、成本低廉、产品质量好的环己烯酮合成方法。

发明内容

针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明的目的在于提供一种2-环己烯-1-酮的制备方法，其中通过对关键制备工艺的整体流程、以及各个反应步骤的参数条件(包括反应原料的种类与配比，反应温度与时间等)进行改进，与传统2-环己烯-1-酮合成方法相比，具有反应选择性高、产物易于分离、环境污染小、工业应用价值高等优点。

为实现上述目的，按照本发明，提供了一种2-环己烯-1-酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将2-烷氧基丙烯、以及丙烯醛在阻聚剂存在条件下于100-200℃搅拌反应1-8小时，分离得到2-甲基-2-烷氧基-3,4-二氢吡喃；

(2)将所述步骤(1)得到的所述2-甲基-2-烷氧基-3,4-二氢吡喃分散在含有酸的有机溶剂中于0-100℃下搅拌反应1-8小时，得到2-环己烯-1-酮。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(1)中，所述2-烷氧基丙烯为

其中，所述R¹基团为甲氧基或乙氧基。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(1)中，所述阻聚剂为2,6-二叔丁基酚、2,4-二叔丁基酚、氢醌、硫酸铜、吩噻嗪、以及四甲基哌啶氮氧化物中的至少一种；优选的，该阻聚剂在所述步骤(1)的反应原料整体中的浓度为40～10000ppm。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(2)中，所述有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、乙腈、乙醚、环戊基甲基醚和四氢呋喃中的任意一种。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(2)中，所述酸是以酸的水溶液或纯酸溶液的形式预先添加到所述有机溶剂中的，所述酸的水溶液或所述纯酸溶液的浓度为35％～100％；优选的，所述酸为硫酸、磷酸、盐酸、氢氟酸、氢溴酸、一水合对甲苯磺酸和甲烷磺酸中的任意一种。

作为本发明的进一步优选，所述步骤(1)中，所述2-烷氧基丙烯与所述丙烯醛两者的摩尔比为1:2～2:1。