[发明专利]双二甘酰胺配体及其制备方法和含有双二甘酰胺配体的镧系/锕系分离萃取体系

权利要求书

1.一种双二甘酰胺配体，其特征在于该配体的结构通式如下：

式中R₁、R₂为H原子、甲基或乙基，R₃为H原子或甲基，所述R₁、R₂相同或不同；X为碳原子数2～4的亚烷基。

2.权利要求1所述双二甘酰胺配体的制备方法，其特征在于步骤如下：

(1)将二甘酸酐加入溶剂Ⅰ中溶解，并置于0～10℃的冰水浴中边搅拌边滴加与二甘酸酐摩尔比为1:(1～1.1)的胺类化合物，滴加完毕后，在搅拌条件下于室温反应1～3h，然后旋蒸除去溶剂I，再向除去溶剂Ⅰ的反应产物中滴加体积浓度为50％的盐酸水溶液，直至晶体析出，继后进行抽滤、重结晶纯化即得白色片状固体的单氧杂酰胺羧酸；

(2)在搅拌条件下，于室温将单氧杂酰胺羧酸、二胺类化合物、缚酸剂按摩尔比4:(1～2):4加入到溶剂Ⅱ中至完全溶解后，再向溶解后的溶液中加入与单氧杂酰胺羧酸等物质的量的缩合剂和催化剂，并在搅拌条件于室温反应至少10h得到含有双二甘酰胺配体的混合液；

(3)将步骤(2)反应所得混合液依次用酸溶液、碱溶液、去离子水洗涤，并分离出有机相；

(4)将有机相干燥除去所含水分，并旋蒸除去溶剂II，然后再采用柱层析纯化即得到淡黄色固体或液体产物，即双二甘酰胺配体。

3.根据权利要求2所述双二甘酰胺配体的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中胺类化合物为二乙胺、甲乙胺、乙胺或二甲胺中的任一种，溶剂I为1,4-二氧六环、二氯甲烷、乙醚、四氢呋喃、苯或甲苯中的任一种。

4.根据权利要求2或3所述双二甘酰胺配体的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中二胺类化合物为乙二胺、丙二胺、丁二胺、N,N'-二甲基乙二胺或N,N'-二甲基-1,4-丁二胺中的任一种，溶剂II为二氯甲烷、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氢呋喃、苯或甲苯中的任一种。

5.根据权利要求2或3所述双二甘酰胺配体的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中缚酸剂为三乙胺、氢氧化钾或碳酸钾中的任一种；缩合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐或二环己基碳二亚胺；催化剂为1-羟基苯并三唑或4-二甲氨基吡啶。

6.根据权利要求4所述双二甘酰胺配体的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中缚酸剂为三乙胺、氢氧化钾或碳酸钾中的任一种；缩合剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐或二环己基碳二亚胺；催化剂为1-羟基苯并三唑或4-二甲氨基吡啶。

7.一种含有权利要求1所述双二甘酰胺配体的镧系/锕系分离萃取体系，其特征在于该萃取体系是由有机相和水相等体积混合而成，所述有机相中包含摩尔浓度为0.1～0.7mol/L的N,N,N',N',N",N"-六正辛基-氮川三乙酰胺作为萃取剂；所述水相中包含摩尔浓度为0.005～0.02mol/L的双二甘酰胺配体作为掩蔽剂，且水相中还含有待分离的镧系和锕系。

8.根据权利要求7所述含有双二甘酰胺配体的镧系/锕系分离萃取体系，其特征在于所述有机相为N,N,N',N',N",N"-六正辛基-氮川三乙酰胺的长碳链烷烃类化合物溶液；所述长碳链烷烃类化合物为碳原子数6～12的正链烷烃中的任一种。

9.根据权利要求7所述含有双二甘酰胺配体的镧系/锕系分离萃取体系，其特征在于所述水相为双二甘酰胺配体的硝酸水溶液。

10.根据权利要求7至9任一权利要求所述含有双二甘酰胺配体的镧系/锕系分离萃取体系，其特征在于所述镧系元素包括镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱和镥；所述锕系元素包括钍、铀、镅和锔。