[发明专利]一种1-金刚烷醇的制备方法

说明书

本发明涉及一种1‑金刚烷醇的制备方法，将1‑氯代金刚烷与水蒸气反应，得到1‑金刚烷醇。该方法以1‑氯代金刚烷为原料合成1‑金刚烷醇，反应产率高，时间短，只需要一步操作，污染较小，具有较大的实施价值。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种1-金刚烷醇的制备方法。

背景技术

1-金刚烷醇是合成金刚烷类衍生物等精细化学品的重要活性中间体，可以在一定条件下进行酰化、羧化、酯化，反应生成种类繁多的金刚烷衍生物，广泛地应用于医药、日化、材料等领域。

Cohen和Keinar等(Kinetics of ozonation.6.polycyclic aliphalichydrocarbons[J].J.Org.Chem.1988,53,3429)利用硅胶作为臭氧载体，先将金刚烷与硅胶混溶，之后于-75℃通入臭氧至饱和，随后缓升温至室温，可以得到1-金刚烷醇，产率、转化率均超过99％，并且产物纯净，没有2-金刚烷醇等副产物。

Mello R.等(Oxidations by methyl(trifluoromethyl)dioxirane.3.Selectivepolyoxyfunctionalization of adamantane[J].Tetrahedron Lett.1990,31,3067)运用甲基(三氟甲基)二氧环丙烷在二氯甲烷、异丁醇和三氟丙酮的混合溶剂中氧化金刚烷可以直接得到1-金刚烷醇。该反应利用甲基(三氟甲基)二氧环丙烷与等当量金刚烷，得到了单一产物1-金刚烷醇，然而当甲基(三氟甲基)二氧环丙烷过量时，则会产生多羟基金刚烷。

上述合成路线反应条件比较苛刻，工业化能耗较大，且有一定的污染，不够经济环保。

目前使用1-氯代金刚烷作为原料的文献几乎没有。Molle G.等(High-YieldDirect Synthesis of a New Class of Tertiary Organolithium Derivatives ofPolycyclic Hydrocarbons[J].J.Org.Chem.1983,48,2975)在使用1-氯代金刚烷合成金刚烷锂试剂时，发现少量1-金刚烷醇。

现在大部分工业方法使用溴代金刚烷水解得到金刚烷醇，中国发明专利(CN101492348 A)公开一种生产1-金刚烷醇产品的方法，由金刚烷经溴化、水解反应而成。使用溴素作为卤化剂，其用量需要为金刚烷摩尔数的1～10倍，大量使用溴素往往会导致环境污染，还需要涉及到回收溴素的工艺，工艺较为复杂；其次，溴化金刚烷在水中水解反应，所需要的反应时间较长，不利于工业生产。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种1-金刚烷醇的制备方法，能够在极短的时间内快速制备1-金刚烷醇。

本发明针对上述技术问题所提供的技术方案：

一种1-金刚烷醇的制备方法，将1-氯代金刚烷与水蒸气反应，得到1-金刚烷醇。

上述技术方案中，所使用的原料价格便宜，反应过程中不会产生污染物，对环境友好；其次，使用水蒸气与1-氯代金刚烷蒸气直接反应，其接触面积比液态或固态时大几百甚至上千倍，从而极大的缩短了反应时间，反应5～20秒即可以得到高纯度的1-金刚烷醇。

作为优选，所述1-氯代金刚烷在气态条件下反应。1-氯代金刚烷在反应前，先加入到预热器中汽化，增加1-氯代金刚烷与水蒸气的反应接触。

作为优选，所述反应温度为160～200℃。

作为优选，所述反应温度为175～185℃。反应温度达到180℃左右，转化率可以达到98.2％，反应时间缩短为5s。