[发明专利]一种从顺酐废水中回收有机溶剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种从顺酐废水中回收有机溶剂的方法。

背景技术

顺酐是顺丁烯二酸酐的简称，又称马来酸酐或者失水苹果酸酐，是一种重要的有机化工原料或精细化学品，主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、1,4-丁二醇(BDO)、四氢苯酐等化工产品，开发应用前景十分广阔。近年来，国内顺酐行业发展迅速，年产量达到100万吨以上。顺酐生产方法按照原料可以分为苯酐副产法、苯法、碳四烯烃法和正丁烷法，其中苯法和正丁烷法较为普遍，目前正丁烷法由于生产成本低和环境污染小已经占据了主导地位。顺酐生产工艺可以分为催化氧化、气相回收和精制提纯三个部分，每一步结束后还要用水清洗，都会产生一定量的废水。正丁烷氧化法顺酐装置中的顺酐气相吸收工艺分为水吸收法和有机溶剂吸收法，目前国内外在正丁烷为原料的顺酐生产工艺中，多采用有机溶剂为吸收剂，有机溶剂一般为六氢化邻苯二甲酸二异丁酯(DIBE)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。有机溶剂吸收顺酐后通过气提工段提纯顺酐，吸收剂经分离机处理之后循环使用。以正丁烷为原料生产顺酐产生的废水来源于三部分，即解析真空泵排出的废水、精制真空泵排出的废水和离心机轻相排出的废水，其中混合有机酸及醋成分包括丙烯酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸二异丁酯(DIBE)或者邻苯二甲酸二丁醋(DBP)、丙烯酸二聚体，废水pH＝0.5～1.5，总有机物含量在1.0％～1.4％，几乎不含氮、磷和无机盐类，属于高浓度化工废水。

有机酸及DIBE等溶剂是增加水体COD的源头，还含有一定量的氨(胺)基化合物、杂环化合物、酚类、苯类，属生物不易降解高浓度有机废水成分，对微生物生长具有抑制作用。顺酐废水残留的有机溶剂高，成分复杂，高分子有机物多，处理难度相当大，更重要的是生产产品中含有多环类物、苯类、各种有机酸根离子等，此类废水中间产物均对微生物有较强的抑制作用，我们常称为生物毒性，并具有很强的腐蚀性，其COD在30000mg/L以上，直接排放会造成环境污染。目前的顺酐废水处理工艺一般是：顺酐工艺废水-集水井-隔油调节池-EBR反应器(铁碳微电解)-破乳反应池-气浮系统-缓冲水池-混凝沉淀池-配水池-IC反应器-一级氧化-中间沉淀池-二级氧化池-二级沉淀池-臭氧氧化池-生物滤池-清水池，由于其中含有较多的难降解有机物，经过现有技术进行生物降解后仍很难达到排放标准，并且造成废水处理费用高。现有技术中处理顺酐废水时，把顺酐废水中的马来酸异构为富马酸，然后降温结晶得到富马酸，同时降低废水中有机物含量，但是此方法仅适用于水吸收法顺酐工艺，而不适用普遍使用的有机溶剂吸收法；另外，有人提出一种顺酐废水处理的新工艺，即使用碱性萃取剂回收其中的马来酸和富马酸，降低废水中的有机物，然后再去生化处理废水，但是废水中六氢化邻苯二甲酸二异丁酯(DIBE)或者邻苯二甲酸二丁醋(DBP)的可生化降解性比富马酸、马来酸等要低很多，其主要是针对废水中的有机酸性物质的回收处理，而该方法对于废水的难降解有机物如DIBE或者DBP没有考虑，废水难降解有机物含量依然较高，难以进行生化处理。因此，顺酐废水处理工艺需要进行改进。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，本发明目的在于提供一种从顺酐废水中回收有机溶剂的方法，以回收具有高附加值的有机溶剂，降低顺酐生产的溶剂消耗；同时可以将废水中难以生化降解的有机物如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、六氢化邻苯二甲酸二异丁酯(DIBE)以及癸二酸二丁酯等物质萃取出，从而提高顺酐废水的可生化降解性，减少处理废水的成本，降低对环境的污染，达到排放标准。

为实现上述目的，本发明提供的技术方案为：