[发明专利]一种基于稀土元素的温敏性复合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种基于稀土元素的温敏性复合物，其特征在于，结构式如下：

其中，M为Eu³⁺或者Tb³⁺，n为65；以及

所述温敏性复合物的数均分子量为M_n＝7700g/mol，分子量分布为1.03，由GPC测定。

2.一种基于稀土元素的温敏性复合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一、由α-噻吩甲酰三氟丙酮、三价稀土金属盐酸盐以及5-氨基-1,10-邻菲罗啉进行配位，得到稀土金属配合物；

步骤二、通过1-十二硫醇、丙酮以及四丁基溴化铵作为原料，在碱性条件下，加入丙酮以及二硫化碳溶液继续反应后，在加入氯仿和氢氧化钠继续作用后，酸化体系，得到S-S′-双(1-十二烷基)三硫代醋酸酯；

步骤三、通过所述步骤二中得到S-S′-双(1-十二烷基)三硫代醋酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、1，3，5-三噁烷以及偶氮二异丁腈进行聚合反应，得到末端含有羧基的聚(N-异丙基丙烯酰胺)；

步骤四、通过所述稀土金属配合物与所述聚(N-异丙基丙烯酰胺)在乙醇溶液中搅拌反应，得到所述温敏性复合物。

3.如权利要求2所述的基于稀土元素的温敏性复合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤一包括：将α-噻吩甲酰三氟丙酮溶解在乙醇中，用的氢氧化钠调节溶液pH为6.5，将三价稀土金属盐酸盐的乙醇溶液滴加到上述反应，搅拌，再加二次蒸馏水继续恒温搅拌，过滤，复合物在冷却至室温的过程中沉淀，滤出沉淀物，用水洗涤，并在真空下干燥；所得复合物为三价稀土金属：α-噻吩甲酰三氟丙酮的摩尔数比例为1：3的二元产物，将5-氨基-1,10-邻菲罗啉在乙醇中与所述二元产物络合在一起，同时搅拌将溶液加热回流，24小时后过滤，用乙醇和氯仿将过量的无界络合物冲走，得到铕配合物。

4.如权利要求3所述的基于稀土元素的温敏性复合物的制备方法，其特征在于，所述三价稀土金属盐酸盐为EuCl₃或者TbCl₃。

5.如权利要求4所述的基于稀土元素的温敏性复合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤二中包括：将1-十二烷硫醇，丙酮与四丁基溴化铵放在三口烧瓶中反应，冷却，在氮气下进行混合；溶液中加入氢氧化钠溶液混合，将反应物搅拌，再将丙酮以及二硫化碳溶液加入，要超过20分钟，溶液颜色变成红色，将氯仿溶液加入，然后滴加氢氧化钠溶液超过30分钟，将反应物搅拌过夜；溶液中加入水，然后由浓盐酸的水溶液酸化，通过鼓动反应器，以帮助氮气蒸发掉丙酮，收集固体，然后加入搅拌的2-丙醇，未溶解的固体滤出，得到S-S′-双(1-十二烷基)三硫代醋酸酯。

6.如权利要求5所述的基于稀土元素的温敏性复合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤三中包括：将所述S-S′-双(1-十二烷基)三硫代醋酸酯、N-异丙基丙烯酰胺、1，3，5-三噁烷偶氮二异丁腈放入聚合管中，加入无水N,N-二甲基甲酰胺作溶剂，放在磁力搅拌器上，进行多次通氮气后再抽真空的操作，每次用时10～15分钟，然后将反应混合物在氮气保护下，放入油浴中反应，接着升温反应，取出后冷却，进行旋蒸，旋蒸冷却后，加入无水乙醚沉淀，用抽滤瓶过滤，得到末端含有羧基的聚(N-异丙基丙烯酰胺)。

7.如权利要求6所述的基于稀土元素的温敏性复合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤四中包括：将所述末端含有羧基的聚(N-异丙基丙烯酰胺)和所述稀土金属配合物放入乙醇溶液中搅拌，反应结束后将产物旋转蒸发，除去乙醇溶液，然后将所得液体置于恒温干燥箱中干燥后得到所述温敏性复合物。