[发明专利]一种芳硝基还原为芳胺的方法有效
申请号: | 201710029768.5 | 申请日: | 2017-01-16 |
公开(公告)号: | CN106800493B | 公开(公告)日: | 2020-06-30 |
发明(设计)人: | 周海峰;周艳梅;皮单违;刘祈星;刘森生 | 申请(专利权)人: | 宜昌尚诺德生物医药科技有限公司 |
主分类号: | C07B43/04 | 分类号: | C07B43/04;C07C209/36;C07C211/46;C07C211/47;C07C211/51;C07C211/52;C07C213/02;C07C217/84;C07C221/00;C07C225/22;C07C253/30;C07C255/58;C07C231/12 |
代理公司: | 宜昌市三峡专利事务所 42103 | 代理人: | 蒋悦 |
地址: | 443000 湖北省宜昌市中国(湖北)自贸*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硝基 还原 方法 | ||
1.一种芳胺化合物的合成方法,其特征在于,以芳硝基衍生物(I)为原料,以水为氢源,四羟基二硼为添加剂,以钯化合物为催化剂,以甲苯、乙酸乙酯、乙腈、2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃、氯仿、质子性溶剂水、甲醇或异丙醇中的任意一项为溶剂,温度为 30-70℃的条件下,反应 6-24h 即可得到芳胺化合物(II),具体反应方程式如下:
其中,Ar选自以下基团:
中的任意一种;R1为氢、卤素、氨基、硝基、氰基、羟基、巯基、芳基甲酮、取代芳基甲酮、C1—C6烷基、C1—C6卤代烷基、C3—C8环烷基、C1—C6烷基氧基、C1—C6烷基氨基、甲酸C1—C6烷基酯基中的任意一种;X为O或S;
该芳胺化合物的定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:
卤素:指氟、氯、溴、碘;
烷基:指直链或支链烷基;
卤代烷基:指直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代;
环烷基:指饱和或不饱和的环烷基;
芳基甲酮:苯基甲酮、吡啶甲酮、呋喃甲酮。
2.一种芳胺化合物的合成方法,其特征在于,以芳硝基衍生物(I)为原料,以水为氢源和溶剂,四羟基二硼为添加剂,不需要金属催化剂,反应温度在30-100℃下,反应时间4-24h即可得芳胺化合物(II),具体反应方程式如下:
其中,Ar 选自以下基团:
中的任意一种;R1为氢、卤素、氨基、硝基、氰基、羟基、巯基、芳基甲酮、取代芳基甲酮、C1—C6烷基、C1—C6卤代烷基、C3—C8环烷基、C1—C6烷基氧基、C1—C6烷基氨基、甲酸C1—C6烷基酯基中的任意一种;X为O或S;
该芳胺化合物的定义中,所用术语不论单独使用还是用在复合词中,代表如下取代基:
卤素:指氟、氯、溴、碘;
烷基:指直链或支链烷基;
卤代烷基:指直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代;
环烷基:指饱和或不饱和的环烷基;
芳基甲酮:苯基甲酮、吡啶甲酮、呋喃甲酮。
3.根据权利要求1所述的芳胺化合物的合成方法,其特征在于,钯化合物为醋酸钯 Pd(OAc)2、三氟乙酸钯 Pd(CF3COO)2、钯/碳 Pd/C、三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物C52H43Cl3O3Pd2、二(乙酰丙酮)钯 Pd(acac)2、双(三苯基膦)二氯化钯PdCl2(PPh3)2、四(三苯基膦)钯 Pd(PPh3)4及相应的水合物中的任意一种或任意几种的混合物。
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