[发明专利]溶析结晶提纯氯虫苯甲酰胺

说明书

技术领域：

本发明涉及氯虫苯甲酰胺的溶析结晶，更具体地说，本发明涉及溶解、析晶，经过溶析结晶得到的产品晶型好、粒度大，纯度高，属于化合物分离纯化技术领域。

背景技术：

氯虫苯甲酰胺作为一种新型高效、低毒杀虫剂，广泛应用于鳞翅目害虫的防治中。它属于鱼尼丁受体作用剂，通过选择性激活害虫肌肉中的鱼尼丁受体，过度释放细胞内钙离子，导致害虫瘫痪死亡。此杀虫剂具有广谱性、高效性，且安全、低毒。美国杜邦公司在2000年成功研发，2007年在菲律宾首次上市销售，2009年开始在我国销售。目前，氯虫苯甲酰胺的合成已经成为国内外研究人员关注的热点。

氯虫苯甲酰胺主要有三种合成方法：

1.由2-氨基-5-氯-N，3-二甲基苯酰胺与3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯经酰胺化反应制的目标产物氯虫苯甲酰胺。

2.由3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸经酰氯化后得到3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯，再由其与靛红酸酐缩合，得到苯并恶嗪酮，再与甲胺反应转化为开环的吡唑酰胺目标产物氯虫苯甲酰胺。

3.由3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸与2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸反应得到苯并恶嗪酮，再与甲胺进行开环反应转化为吡唑酰胺目标产物氯虫苯甲酰胺。

发明内容：

本发明的主要目的在于提供一种制备高纯度氯虫苯甲酰胺的结晶新方法，解决现有氯虫苯甲酰胺结晶工艺的不足，如产品纯度不高，晶体粒度分布差等问题。

本溶析结晶提纯氯虫苯甲酰胺，其特征在于包括以下步骤：

步骤一：准确称取定量的氯虫苯甲酰胺原样，加入溶剂A，搅拌至完全溶解；

步骤二：控制溶析结晶温度T1，在搅拌的情况下滴加溶析剂A；

步骤三：溶析剂滴加完毕，在养晶温度T2下养晶一段时间t1；

步骤四：将固液混合物真空抽滤得到固体产品，用溶析剂A洗涤固体产品2～3次；

步骤五：将得到的固体产品在一定温度T3下真空干燥一定时间t2，得到无水氯虫苯甲酰胺产品。

所述的溶剂A为二甲基甲酰胺。

所述的溶析结晶温度T1为10～45℃。

所述的溶析剂A为体积浓度为75％～100％的甲醇水溶液或者体积浓度为75％～100％的乙醇水溶液。

所述的养晶温度T2为5℃，养晶时间t1为12小时。

所述的溶析结晶所得产品干燥温度T3为80℃，干燥时间t2为4小时。

本发明的有益效果：采用溶析结晶法，在10～45℃下从二甲基甲酰胺溶剂中分离出氯虫苯甲酰胺。与现有技术相比，本发明有以下特点：氯虫苯甲酰胺晶体产品的晶型好，纯度高，晶粒大；工艺简单高效，操作简单，可控性强，可立即在大规模工业化生产装置上实施，具有明显的经济效益。

附图说明：

图1为本发明方法氯虫苯甲酰胺原样的高效液相色谱图。

图2为具体实施方式中实例2氯虫苯甲酰胺产品的高效液相色谱图。

具体实施方式：

为使本发明更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下，但本发明并不限于此。

实例1

量取40mL二甲基甲酰胺溶剂，倒入一个250mL玻璃结晶器中，结晶器由一台加热/制冷循环器进行控制温度为25℃，称取6.8783g氯虫苯甲酰胺原样置于结晶器中，用磁力搅拌器进行充分搅拌，直至溶质完全溶解，然后在搅拌的同时滴加100％甲醇溶液200mL，养晶(温度控制在5℃)12小时，真空抽滤，在80℃下真空干燥4小时，得到的氯虫苯甲酰胺晶体质量为4.557g，收率为66.25％，纯度为97.77％。

实例2

量取40mL二甲基甲酰胺溶剂，倒入一个250mL玻璃结晶器中，结晶器由一台加热/制冷循环器进行控制温度为23℃，称取7.7414g氯虫苯甲酰胺原样置于结晶器中，用磁力搅拌器进行充分搅拌，直至溶质完全溶解，然后在搅拌的同时滴加体积浓度为87％的甲醇溶液200mL，养晶(温度控制在5℃)12小时，真空抽滤，在80℃下真空干燥4小时，得到的氯虫苯甲酰胺晶体质量为5.8514g，收率为75.59％，纯度为98.96％。

实例3