[发明专利]一种2;3-萘二甲酸的制备方法

说明书

本发明公开了一种2,3‑萘二甲酸的制备方法，属于用作医药、液晶中间体的有机化合物的制备技术领域，本发明以邻苯二甲醛为原料，依次经过缩醛化反应、还原反应、水解反应、环加成反应、脱水反应和水解反应，最终制得2,3‑萘二甲酸，本发明的方法优化了反应步骤和条件，具有合成路线合理、产品纯度和收率高、生产成本低、污染性小、易实现工业化等优点。

技术领域

本发明涉及一种化合物的合成方法，尤其涉及一种2,3-萘二甲酸的合成方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

2,3-萘二甲酸，英文名称2,3-Naphthalenedicarboxylicacid，分子式为C₁₂H₈O₄，分子量216，密度1.454g/cm³，熔点238～240℃，沸点407.5℃，闪点214.4℃。2,3-萘二甲酸是一种重要的化工中间体，在精细化学品领域有重要的应用，可作为合成液晶显示材料、医药、农药、香料、油墨的原料或中间体。但目前2,3-萘二甲酸的市场价格较高，主要原因在于其工业化生产制备难度大、原料成本高、产品收率低。现有的合成2,3-萘二甲酸的方法所使用的原料和催化剂成本高昂、溶媒毒性和污染性大、反应条件苛刻、工艺复杂、难以实现工业化大规模生产制备。因此，制约2,3-萘二甲酸的开发和应用的主要因素在于其制备方法。

目前关于生产制备方法的文献报道很少，Tetrahedron Letters，2004，Vol.45，Iss.3，Pgs.477-481公开了一种制备2,3-萘二甲酸的方法，其合成路线如下：

该方法以二甲基甲酰胺为溶剂，在碘化钠作用下，用α,α,α’,α’-四溴邻二甲苯与马来酸酐反应生成2,3-萘二甲酸，该方法存在显著缺点，产品纯度差、收率低，仅为73％，而且反应所需原料成本极高，对环境污染性大，难以实现工业化生产。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是提供一种能够克服上述缺陷的2,3-萘二甲酸的制备方法，其反应条件温和、污染小，能够大规模工业化生产。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：

提供了一种2,3-萘二甲酸的制备方法，其特征在于合成路线为：

其中-R代表烷基。

本发明技术方案的进一步改进在于其反应过程为：

(Ⅰ)缩醛化反应

将邻苯二甲醛、2～4个碳原子的醇类、酸性催化剂Ⅰ和环己烷加入反应容器中，加热回流分水，得到邻苯二甲醛单缩醛；

(Ⅱ)还原反应

将四氢呋喃与还原剂混合液加热回流，然后缓慢加入苯二甲醛单缩醛，加完后继续回流，并在微回流状态下分别加入水和盐酸溶液终止反应；继续加热将四氢呋喃蒸馏分离回收，温度到达95～105℃后停止加热，降温后加入甲苯，继续降温使晶体析出，抽滤干燥后得到2-烷氧基苯甲醇；

(Ⅲ)水解反应

将2-烷氧基苯甲醇和酸性催化剂Ⅱ加入甲醇中，加热回流后加入氢氧化钠溶液终止反应，再用石油醚和水分液提取，然后合并有机相，水洗后旋蒸至干，得到2-甲氧基苯并二氢异呋喃；

(Ⅳ)环加成反应

在有机溶剂中加入2-甲氧基苯并二氢异呋喃、顺丁烯二酸酐和乙酸酐，加热回流，蒸馏有机溶剂至液温不再升高时停止加热，缓慢降温至室温后搅拌析晶，然后抽滤，再用氯苯淋洗后得到氧代酸酐；

(Ⅴ)脱水反应