[发明专利]一种纳米纤维素的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及天然高分子材料制备领域，具体而言涉及一种利用食用醋酸水解处理天然纤维素原料联合高强超声波降解物理机械处理方法制备纳米纤维素纤丝的方法。

背景技术

纳米纤维素具有来源广、无毒、水不溶、可降解等纤维素本身的优点，同时还有纳米尺度效应、高比表面积、低密度、高的杨氏模量和高拉伸强度等特点，因此纳米纤维素在医学、能源、生物和材料等方面具有广阔的用途。

目前纳米纤维素的制备方法有机械制备方法，Nakagaito等将纤维打浆循环次数增加到30次时，可以使纤维完全细纤化。Chakraborty等发现当PFI磨的转数达到125 00以上时，可以将漂白硫酸盐针叶浆制备成纳米纤维素。Iwamoto等以硫酸盐浆为原料，将高压精磨机的间隙调整到0.1mm后进行循环匀质30次，然后再通过研磨机磨解10次，可制备出了具有纳米尺寸的纤维素。

上述的物理机械法制备纳米纤维素会使产品粗度不均一，质量不稳定，最重要的是能耗较大。为了降低能耗获得性能更加均一的产品，一些化学和生物方法相继出现。Leitner等将碱润胀和漂白后的甜菜片纤维素分别经过碎解机和高压匀质机后，将纤维分散成纳米纤维素。Wagberg等将硫酸盐针叶浆首先经过羧甲基化处理，然后将纤维经过高压的匀质化处理，并将纤维经过超声分散和离心分级，制备出直径为5-15nm，长度约为1μm的纳米纤维素。Paakko等采用温和的酶水解法处理纤维素，然后通过机械剪切力和高压的匀质作用制备出纳米尺寸大小的纤维素。

综上所述，现有预处理方法主要存在化学品难回收和价格昂贵，反应时间长，污染环境等问题，所以急需开发一种高效的、环保的经济的预处理方法。

发明内容

针对上述现有技术的问题,本发明的目的是提供一种绿色经济可持续的制备纳米纤维素的方法。

为实现上述目的，根据本发明的制备方法包括以下步骤:

一种纳米纤维素的制备方法，包括如下步骤：

1)将纤维素原料加入食用醋酸溶液中，加热搅拌进行水解反应，得水解纤维素纤维；

2)通过离心沉降方法将处理后的纤维素和水解液分离开，沉淀的纤维素用水离心洗涤数次后稀释成纤维素悬浮液；

3)纤维素悬浮液通过超强超声破碎处理后，即得到纳米纤维素。

步骤1)所述纤维素原料与食用醋酸的固液比为1:50-120g/ml，当固液比大于1:50，会产生醋酸溶液的添加量不足，搅拌困难，反应进行不均一；而当固液比小于1:120，即食用醋酸溶液过多，则不够经济。其中食用醋酸在水中的质量浓度为70％-90％。

步骤1)所述水解反应条件：加热温度为80℃-120℃；以1000rpm-3000rpm的速率搅拌12h-60h。反应温度超过120℃或者有过长的反应时间，容易导致柠檬酸分解且发生过多副反应，会导致产率降低。

步骤2)所述离心沉降是将水解反应后的混合物在2500rpm-10000rpm的速度下离心沉降5-30min。

步骤3)所述超强超声破碎的处理条件：1200W-2500W超声处理40-80min。

步骤2)分离出的水解液直接输送至步骤1)的水解反应中循环使用。

从循环使用后的水解液中回收食用醋酸，可用冰冻法，即冷却至0-10℃时醋酸结晶，分去液体，结晶加热重复熔化，经过多次重复冷冻加热，可浓缩成合适浓度的食用醋酸溶液。回收得到的食用醋酸可继续循环使用。

所述纤维素原料为漂白软木浆的一种或两种以上。所述软木浆为马尾松浆、落叶松浆、红松浆或者云杉浆等。

步骤2)所述离心沉降后的纤维素用蒸馏水水洗并离心沉降，直到洗液接近中性。

步骤2)稀释后纤维素悬浮液的浓度为0.1～2wt％。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

(1)本发明基于食用醋酸水解处理天然纤维素原料，然后采用高强超声波降解物理机械处理方法，制备出了具有纳米尺寸的纤维素。其中除了使用食用醋酸以外，不采用其他任何化学品，食用醋酸对人体无毒副作用，而且食用醋酸可以回收。因此该方法反应条件相对温和，反应容易控制，操作简单，具有过程更绿色、反应试剂易回收和技术实现难度小等特点。