[发明专利]金属清净剂

说明书

制备具有减少的未硫化烷基取代酚含量的硫化酚钙清净剂的方法，包括以下步骤：(A)提供由未硫化烷基取代酚制备的硫化酚钙清净剂，所述硫化酚钙清净剂任选地可以已经进一步与二氧化碳反应；(B)向所述清净剂中添加基于所述清净剂的质量为1‑100质量％的沸点大于100℃且小于所述未硫化烷基取代酚的沸点的有机溶剂；和(C)从所述清净剂除去所述有机溶剂从而减少所述未硫化烷基取代酚的含量。

技术领域

本发明涉及制备具有减少的烷基酚含量的硫化酚钙清净剂的方法。

发明背景

硫化烷基酚钙清净剂是用于内燃发动机润滑油组合物(或润滑剂)的众所周知的添加剂组分。清净剂中可能存在它们制造中的未反应的烷基酚。这样的烷基酚具有不合意的性能例如导致腐蚀，并且某些烷基酚(例如壬基苯酚和四丙烯基苯酚)分类为生殖毒素。

本领域描述了克服这种问题的方法，最近的实例是US 8,772,209 B2(’209)，该文献描述了用酸性化合物使酚盐清净剂质子化，接着除去未反应的烷基酚和质子化的未硫化盐，例如通过蒸馏。这种途径遇到的问题是将所形成的酸性盐(例如硬脂酸Ca)中和而将有机酸释放到润滑剂中，此种酸对发动机不利。

WO 2015/153160 A1(‘160)描述了制备在油中的过碱性硫化碱土金属烷基酚盐组合物。将所述组合物加热并进行蒸汽汽提接着过滤。所得的产物据说显示改进的过滤速率和效率，而且进一步指出，但没有例证，所述产物与通过没有蒸汽-汽提步骤的常规方法制备的材料相比还可能具有降低的游离单体烷基酚盐或烷基酚(例如四丙烯基苯酚(TPP))水平。WO 2015/153160 A1未提到在进行所述汽提步骤之前向所得的产物中添加溶剂。

US 2014/0142015A描述了制备具有降低的未硫化烷基-取代的羟基芳族化合物和其未硫化金属盐含量的硫化烷基-取代羟基芳族组合物的盐的方法。该方法包括添加不溶混溶剂例如低分子量醇(例如甲醇和乙醇)，接着使用分液漏斗萃取。所述溶剂需要与所述硫化烷基-取代羟基芳族组合物不溶混从而与其分层。这种方法的一个缺点是在制造设备中要求附加装置(即，此前并未用于酚盐制造设备中的装置)来进行分离。此外，此前并未用于制造方法中的溶剂需要可利用并需要储存在单独的储罐中。另外，甲醇和乙醇，如US2014/0142015中的具体实施例中使用的那些，是毒性溶剂。

发明内容

本发明通过如下方式克服了所述问题：向清净剂中添加限定比例的沸点比所述烷基酚低的溶剂以帮助从所述清净剂蒸馏所述烷基酚而不会产生对发动机不利的物质。

因此，在第一个方面中，本发明提供了制备具有减少的未硫化烷基取代酚含量的硫化酚钙清净剂的方法，包括以下步骤：

(A)提供由未硫化烷基取代酚制备的硫化酚钙清净剂，所述硫化酚钙清净剂任选地可以已经进一步与二氧化碳反应；

(B)向所述清净剂中添加基于所述清净剂的质量为1-100质量％，优选5-40质量％，更优选5-30质量％的沸点大于100℃且小于所述未硫化烷基取代酚的沸点的有机溶剂；和

(C)从所述清净剂蒸馏所述有机溶剂从而减少所述未硫化烷基取代酚的含量。

在第二个方面中，本发明提供了通过上述第一个方面获得或可获得的清净剂。

在第三个方面中，本发明提供了包含主要量的润滑粘度的油和次要量的本发明第二个方面的清净剂的润滑油组合物。

所述有机溶剂优选可与所述硫化酚钙清净剂溶混从而不要求过度混合。

本发明的一个优点是蒸馏通常用于酚盐清净剂制造设备中，所以装置是可容易获得的。本发明的另一个优点是可以使用已经用于制造硫化酚钙清净剂的溶剂作为沸点大约100℃的有机溶剂，例如，异癸醇。

下面本发明实施例证实本发明令人意外的优点。