[发明专利]1;1;1;3;3-五氟丙烷制备1;3;3;3-四氟丙烯用催化剂有效
申请号: | 201710073022.4 | 申请日: | 2017-02-10 |
公开(公告)号: | CN106902849B | 公开(公告)日: | 2019-09-27 |
发明(设计)人: | 白彦波;吕剑;毛伟;王伟;马辉;王博;秦越;张伟;亢建平 | 申请(专利权)人: | 西安近代化学研究所 |
主分类号: | B01J27/128 | 分类号: | B01J27/128;B01J27/138;B01J27/125;B01J35/10;C07C17/25;C07C21/18 |
代理公司: | 中国兵器工业集团公司专利中心 11011 | 代理人: | 徐茂梁 |
地址: | 710065 陕西*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烷 制备 丙烯 催化剂 | ||
本发明公开了一种1,1,1,3,3‑五氟丙烷制备1,3,3,3‑四氟丙烯用催化剂,其组成为MxOy/AlF3,其中载体AlF3为具有α相结构、比表面积大于150m2·g‑1、孔径分布集中在15nm~40nm的活性载体,MxOy为MgO、Fe2O3、Co2O3或CuO中的一种,MxOy和AlF3的摩尔比为1:5~50。该催化剂的制备方法为:以具有大比表面积、介孔结构的活性α相AlF3为载体,采用等量浸渍法负载Mg、Fe、Co或Cu其中任一元素的可溶性盐,经过烘干,高温焙烧制成催化剂。本发明中的催化剂性能优异,制备过程中不需使用昂贵的贵金属化合物,成本低,活性高,280℃反应时,1,1,1,3,3‑五氟丙烷的转化率可达70%以上,催化剂寿命长,可稳定运行360h,且反应过程中不需通入稀释气体,具有工业化应用价值。
技术领域
本发明涉及一种催化剂,具体涉及一种用于1,1,1,3,3-五氟丙烷制备1,3,3,3-四氟丙烯的催化剂。
背景技术
1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)臭氧消耗潜值(ODP)为零,全球变暖潜值(GWP)只有6,作为绿色环保产品,广泛用于发泡剂和气溶胶推进剂等行业。HFO-1234ze还是合成高稳定性、高弹性橡胶塑料的聚合单体,广泛用于消防、航空和航天等领域。以1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)为原料,催化裂解脱氟化氢制备HFO-1234ze是一条经济可行的路线。
专利CN103537305B报道了Ni-Ag-Cr2O3-AlF3作为HFC-245fa裂解联产HFO-1234ze和2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的催化剂,在稀释气体氮气存在下,于400℃反应,HFC-245fa转化率最高可达98.5%,HFO-1234ze选择性最高可达90%,反应温度较高,并且催化剂制备中需使用昂贵的氧化银或碳酸银。
专利US5986151A报道了1%Pd/C作为HFC-245fa制备HFO-1234ze的催化剂,于471℃反应,HFC-245fa转化率为92.4%,HFO-1234ze选择性为97.2%,反应温度高,并且所用催化剂为Pd/C,成本高。
目前HFC-245fa制备HFO-1234ze的催化剂存在制备过程中需使用昂贵的贵金属化合物,成本高,反应过程中需要通入稀释气体,增加后期分离成本的问题。
发明内容
本发明为解决现有技术中催化剂存在的不足,提供了一种制备过程中不需使用昂贵的贵金属化合物,成本低,反应过程中不需通入稀释气体,使用寿命长的HFC-245fa制备HFO-1234ze的催化剂。
为了实现本发明的目的,得到一种制备成本低、不需稀释气体和使用寿命长的高性能催化剂,设想使用一种具有α相结构、比表面积大于150m2·g-1、孔径分布集中在15nm~40nm的AlF3作为活性载体,通过浸渍非贵金属活性组分,调变表面酸碱性和孔径分布,获得所需催化剂。
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