[发明专利]一种从废弃SCR脱硝催化剂中分离回收钛、钨、钒的方法

说明书

技术领域

本发明涉及环保技术和循环经济领域，特别涉及一种从废弃SCR脱硝催化剂中分离回收钛、钨、钒的方法。

背景技术

在我国煤炭是主要能源，其燃烧产生的氮氧化物不仅会形成酸雨，还会导致化学烟雾，危害人类健康。我国氮氧化物排放量中70％来自于煤炭的直接燃烧，而电力工业又是我国的燃煤大户，因此火力发电厂是氮化物(NOx)排放的主要来源之一。随着生态文明建设纳入社会主义建设的五位一体布局，燃煤造成的空气污染越来越引起政府的重视。

选择性催化还原法(简称：SCR法)是目前世界上应用最多、技术较为成熟的技术，被认为具有较高的脱硝效率(可达90％)。在SCR装置实际运行中，烟气中碱金属及砷造成的催化剂中毒、催化剂烧结、催化剂孔堵塞、催化剂磨损、水蒸气凝结和硫酸盐及硫铵盐沉积等能导致催化剂活性降低、寿命减少。对于失效的催化剂首先考虑的处理方式是催化剂的再生，但是失效催化剂采用再生方式仍不能恢复其活性，则只能进行催化剂的更新。目前SCR脱硝催化剂通常采用“2+1”的安装方式，即先安装2层催化剂，约3年后再加装第3层，3年后更换第1层催化剂，此后每2年更换一层催化剂。根据SCR催化剂3年左右的使用寿命来推算，到2020年将至少有上万吨的废脱硝催化剂产生。

《火电厂烟气脱硝工程技术规范—选择性催化还原法》(HJ562-2010)中对SCR法废脱硝催化剂规定了无害化处理方式，即把催化剂压碎后进行填埋。但SCR废脱硝催化剂压碎后进行填埋，一方面会占用大量的土地资源，增加企业的成本；另一方面催化剂在使用过程当中所吸附的一些有毒、有害物质以及自身所含有的一些金属元素会由于各种作用而进入到自然环境，特别是水体，给环境带来严重危害；再一方面SCR催化剂本身含有的V₂O₅、WO₃和TiO₂都是宝贵的资源，废脱硝催化剂丢弃导致其中所含有的各种有价金属资源未能得到回收利用，会造成有效资源的巨大浪费。若能采取分离提纯的方式将其回收，则不仅可产生新的利润增长点，也符合《中华人民共和国循环经济促进法》中有关再利用和资源化产业模式的要求。因此，脱硝催化剂的回收、无害化处理技术的研发和实现工业化生产有着迫切的社会需求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种从废弃脱硝催化剂中分离回收钛、钨、钒的方法。该方法得到的主要产品金红石型钛白粉、三氧化钨、五氧化二钒纯度和回收率较高，副产品二氧化硅和碳酸钙都可以作为资源进行利用。该方法具有很高的社会经济效益，工业化的实施性较高，可以解决目前SCR废催化剂处理的难题。

本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的：

本发明的原理和主要步骤如下：(1)废弃SCR催化剂除尘预处理。(2)碱液浸出。(3)浸出渣水洗后干燥煅烧制备金红石型二氧化钛。(4)浸出液加酸分离二氧化硅后加氯化钙，使钨和钒以钙盐的形式沉淀。(5)分离钨钒后的废水液进行回用处理。(6)用盐酸将钨钒化合物溶解制取钨酸后分离制备三氧化钨。(7)分离钨酸后得到的液体用碳酸钠除钙离子，再用氯化铵使钒以偏钒酸铵的形式析出再制备五氧化二钒。(8)分离偏钒酸铵后得到的废水液进行回用处理。

详细来说，一种从废弃SCR脱硝催化剂中分离回收钛、钨、钒的方法，包括以下步骤：

1)预处理：取废弃SCR脱硝催化剂，除尘、破碎、研磨，得催化剂粉末；

2)分离二氧化钛：用氢氧化钠溶液浸出步骤1)的催化剂粉末，离心过滤，得滤饼和滤液，滤饼经水洗、干燥、煅烧，得二氧化钛；

3)分离二氧化硅：将步骤2)得到的滤液的pH值调至7.5-8.5，搅拌10-30min，离心过滤，得滤饼和滤液，滤饼经水洗、干燥，得二氧化硅；

4)分离钨、钒化合物：向步骤3)得到的滤液中加入氯化钙和氢氧化钠，调节滤液的pH值至10-12，离心过滤，得滤饼和滤液，滤液经废水处理系统处理回收利用，滤饼即为含钨和钒的钙盐化合物；

5)分离钨：向步骤4)得到的滤饼中加入36.5％的浓盐酸，调节至pH≤1，加温至50-90℃，搅拌形成悬浊液，离心过滤，得到滤饼和滤液，滤饼水洗干燥煅烧得三氧化钨；

6)去除钙：向步骤5)的滤液中加入碳酸钠，并调节滤液的pH至7-9，离心过滤，得滤饼和滤液，滤饼为碳酸钙；

7)分离钒：将步骤6)的滤液中加入氯化铵，离心过滤，得滤饼和滤液，滤饼水洗干燥煅烧得五氧化二钒。

优选地，上述技术方案中，所述方法还包括步骤：