[发明专利]一种磺酰基吡啶衍生物及其合成方法

说明书

本发明公开了一种磺酰基吡啶衍生物及其合成方法，反应器中加入取代氨基丙烯醛、化剂和取代基氰乙基砜，在一定温度下反应，跟踪反应至取代氨基丙烯醛或取代基氰乙基砜消失，然后向反应液加入卤化氢继续反应，跟踪检测至反应完全，向反应液中加入碱液调节pH值至7‑8，静置分层得到水层和有机层，水层用有机溶剂萃取，然后合并有机层，再经过精制，制得磺酰基吡啶衍生物。他解决了传统磺酰基吡啶衍生物合成反应时间长、“三废”多且难于处理的问题，具有反应收率高均达到82％以上，甚至可高达93.5％，且操作工艺简单、绿色环保、三废产生较少，适合于工业化生产的效果。

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，具体涉及一种磺酰基吡啶衍生物及其合成方法。

背景技术

目前，吡啶及其衍生物作为一类重要的含氮杂环化合物，其优点是生物活性高、环境相容性好和靶标新颖等，广泛应用于医药、农药、精细化工等领域,如用于维生素、头孢类药物等，也用于敌草快等农药，磺酰基吡啶可用于生产高效磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆等。

2-溴(氯)-3-乙磺酰基吡啶是制备超高效磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆的关键中间体。一般是将1，1，3，3-四甲氧基丙烷或N，N-二甲胺基丙烯醛和乙磺酰基乙腈缩合生成戊二烯腈，再与溴化氢(或氯化氢)反应制得2-溴(氯)-3-乙磺酰基吡啶。

现有技术中2-卤代-3-乙基磺酰基吡啶的合成方法主要有以下几种方法。

(1)专利US5206372,19933曾报道过二甲氨基丙烯醛合成2-氯-3-乙磺酰基吡啶或2-溴-3-乙磺酰基吡啶的制备方法，其合成原理如下式：

其中，X＝Cl，Br

该法的缺点是用到了价格昂贵且国内未工业化的N，N-二甲胺基丙烯醛、反应时间长、收率较低，三废较多且难于处理，不宜于工业化。

(2)文献Bryaon,T.，Donelson,D.，Dunlap,R.et.al.J.Org.Chem.1976,41,2066-2067和陈明，等.2-溴-3-乙磺酰基吡啶的合成，农药，2010,49(5):326-3281,曾报道1,3,3-四甲氧基丙烷合成2-氯-3-乙磺酰基吡啶或2-溴-3-乙磺酰基吡啶的制备方法，合成原理如下式：

该法缩合反应所用溶剂是醋酸酐，中间化合物的粗品为油状物，其含量不高，难以纯化，后处理分液时易乳化，操作较困难；所得最终化合物为油状物，含量较低，难以纯化，反应收率也较低，仅为58％左右；将中间化合物与过量的溴化氢反应，虽能形成最终化合物的溴化盐固体从反应体系中析出，但固体颗粒非常细小，很难过滤，不利于产品纯化，具有反应时间长、收率较低，收率约为58％，三废较多，且难于处理的缺点。

(3)N-甲基苯胺取代法合成2-溴-3-乙磺酰基吡啶(卢鑫鑫,等.新型除草剂玉嘧磺隆的合成研究[J].现代农药,2007,6(3):13-15)，合成原理如下式：

该法的缺点是反应时间长、三废较多、难于处理，收率较低，收率为64％。

综上所述，现有的2-卤代-3-乙基磺酰基吡啶制备方法都存在反应时间长、“三废”多且难于处理的困难，因此，开发2-卤代-3-乙基磺酰基吡啶及其类似物的绿色环保、产品收率高的合成方法是非常必要的。

发明内容

为克服现有技术存在的问题，本发明提供一种磺酰基吡啶衍生物及其合成方法，该方法操作简单、工艺绿色环保、产品收率高。

进一步的，本发明还提供一种磺酰基吡啶衍生物，在维生素、头孢类药物、敌草快农药、高效磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆合成领域具有广泛应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：