[发明专利]一种利用磷石膏生产饲钙联产硫铵的方法

说明书

本发明公开了一种利用磷石膏生产饲钙联产硫铵的方法，它是以磷肥厂副产固废磷石膏为原料，并进行脱氟和活化，加入反应助剂与磷酸二氢铵反应、然后经过过滤、浓缩、结晶、干燥等工艺步骤制备饲料级磷酸氢钙产品并联产工业硫铵。本发明所述方法为磷肥厂固废磷石膏的利用提出了一条新思路，不仅解决了磷石膏大量堆存所造成的环保安全隐患，同时本发明充分利用磷石膏资源，其中钙资源用来生产经济效益好的饲钙产品，硫资源用来生产工业硫铵，整个生产过程不形成新的废弃物，实现资源高效利用，是一种经济效益好、环境污染少的绿色环保型生产工艺，可以有效解决磷肥行业普遍面临的磷石膏处理难题。

技术领域

本发明涉及到一种饲料级磷酸氢钙及工业硫铵的生产工艺，属于化肥化工领域。

背景技术

磷石膏一直是制约磷化工企业发展的重大难题，磷石膏的利用问题是整个磷化工行业都必须面对且思考如何解决的重大问题。国家发改委和工信部先后发布《大宗固体废物综合利用实施方案》、《大宗工业固体废物综合利用“十二五”规划》等政策文件，提出到2015年我国工业副产石膏综合利用率提高到50%以上，其中脱硫石膏和磷石膏综合利用率分别达到80%和40%。为了磷化工行业健康可持续性发展，解决磷石膏利用难题已迫在眉睫。

目前国内外关于磷石膏综合利用的项目主要是以其为原料生产建材或其相关产品，包括纸面石膏板、石膏砖、石膏粉等，产品附加值低且磷石膏利用量较少，所生产的产品往往受制于销售半径的影响而无法突破地域的限制，同时磷石膏消耗量较低，远远低于每年磷石膏生成量，导致磷石膏的堆存问题日益突出，也有部分企业、高校联合开发磷石膏生成石灰副产硫酸的工艺技术，但是由于磷石膏极高的分解温度导致能耗较高，而硫酸产品价格近几年的持续疲软导致此技术生成成本高于产品带来的经济效益，使其经济性差而无法工业化。近年来也有不少磷化工企业和行业内专家探索实施利用磷石膏生产硫铵副产碳酸钙或石灰，但受限于硫铵市场低迷及碳酸钙盐经济价值较低的影响，导致生产成本显著高于产品经济价值，企业难以承受高昂的经济成本压力。

本项目的目的是研发一种以磷石膏为原料生产饲钙副产硫铵的新工艺技术，饲料级钙盐具有较好的经济价值，能够抵消生产成本压力。而国内外目前关于饲钙的生产工艺方法主要分为副产加工法和化学加工法。前者以动物杂骨为原料，在生产骨胶时副产少量磷酸氢钙，该工艺是我国最早生产磷酸盐饲料添加剂的方法之一，此法生产的产品磷钙比适当，但是自西欧发生了疯牛病之后，该法在不少国家已经收到限制。化学加工法也称为磷矿加工法，通常分为热法和湿法，热法加工法是由电炉法黄磷加工成磷酸，再由磷酸加工成饲料级磷酸氢钙，而湿法加工法通常是由无机酸分解磷矿制取磷酸水溶液，然后用各种方法脱除磷矿所带入的有害杂质，再与钙盐或氧化钙反应制取饲料级磷酸氢钙，湿法按照其采用的无机酸种类不同又分为盐酸法、硫酸法、硝酸法等，此外还有过磷酸钙水萃取法等。与以上饲钙生产方法相比，本项目提出的以磷石膏为原料直接生产饲钙副产硫铵的工艺技术具有更低的生产成本，若是能够成功开发此技术，不仅可以创造更好的经济效益，同时也能为磷石膏的利用提出一条高效解决途径，解决整个磷化工行业都必须面对的磷石膏处理难题，推动了磷化工行业的科技进步，为社会环保及磷化工行业的发展都起到了巨大的促进作用。

发明内容

本发明的目的在于提供一条处理磷肥厂固废磷石膏的合理途径，兼顾经济效益和社会环保效益，即一种利用磷石膏生产饲钙联产硫铵的方法。

本发明的技术方案是：一种利用磷石膏生产饲钙联产硫铵的方法，制备工艺主要分为4个工艺步骤：

①预处理：原料预处理工段主要是对原料磷石膏进行脱氟和活化，由于原料磷石膏氟含量较高而活性较低，对产品饲钙的质量影响较大，因此需对原料进行去处理脱氟和活化。其中脱氟是采用稀氨水作为脱氟剂，氨水浓度控制为2%—10%，用量为磷石膏质量的1.5—2倍，在200rpm搅拌速度下混合30min，反应结束后过滤，滤饼用水洗涤。洗涤后的滤饼在105℃干燥箱内烘干后进入活化工段，添加磷酸作为活化剂，所用磷酸浓度为60%—85%，用量为磷石膏质量的1%—3%，控制活化温度为550℃—800℃，活化时间为2h—6h。