[发明专利]一种催化裂化催化剂

说明书

一种催化裂化催化剂，含有含镁的改性Y型分子筛、氧化铝粘结剂和粘土；所述镁改性高硅超稳Y型分子筛的氧化稀土含量为4重量％～10重量％，氧化镁含量为0.1～4重量％，氧化钠含量为0.3重量％～0.8重量％，总孔体积为0.33mL/g～0.39mL/g，该改性Y型分子筛的孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为10％～30％，晶胞常数为2.440nm～2.455nm，该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于20％，晶格崩塌温度不低于1045℃。该改性Y型分子筛，具有更高的重油转化活性和较低的焦炭选择性，具有更高的柴油收率、轻质油收率和总液收。

技术领域

本发明涉及一种含镁的高稳定性的改性Y型分子筛及其制备方法。

背景技术

包含含镁高硅Y型沸石的催化裂化催化剂，用于重油转化可增产柴油。目前，工业上制取高硅Y型沸石主要采用水热法：将NaY沸石进行多次稀土离子交换和多次高温水热焙烧，可以制备出含稀土的高硅Y型沸石，这也是制备高硅Y型沸石最为常规的方法，但是水热法制备稀土高硅Y型沸石的不足之处在于：由于过于苛刻的水热处理条件会破坏沸石的结构，不能得到硅铝比很高的Y型沸石；骨架外铝的产生虽对提高沸石的稳定性和形成新的酸中心有益，但过多的骨架外铝降低了沸石的选择性；另外，沸石中的许多脱铝空穴不能及时被骨架上迁移出的硅补上，往往造成沸石的晶格缺陷，沸石的结晶保留度较低；因此，水热法制备出的含稀土高硅Y型沸石的热及水热稳定性较差，表现在其晶格崩塌温度低，经水热老化后其结晶度保留率及比表面积保留率低。

美国专利US4584287和US4429053中，将NaY沸石先用稀土离子交换而后进行水蒸气处理，所述方法由于稀土离子的屏蔽作用和支撑使水蒸汽处理过程中沸石的铝脱除比较困难，沸石在水蒸汽处理前的晶胞参数增大到2.465～2.475nm,而处理后为2.420～2.464nm，降低晶胞参数所需温度较高(593～733℃)。美国专利US5340957和US5206194提供的方法中，原料NaY沸石的SiO₂/Al₂O₃比为6.0，成本较高。所述方法也是将NaY进行稀土交换后，再进行水热处理，同样存在前述美国专利US4584287和US4429053的缺点。

气相化学法是Beyer和Mankui在1980年首先报道的制备高硅沸石的另一种重要方法。气相化学法一般采用氮气保护下的SiCl₄与无水NaY沸石在一定温度下进行反应。整个反应过程充分利用SiCl₄提供的外来Si源，通过同晶取代一次完成脱铝和补硅反应。US4273753、US4438178、CN1382525A、CN1194941A、CN1683244A公开了利用SiCl₄气相化学脱铝制超稳Y型沸石的方法。但是现有技术没有提出如何进一步提高气相超稳分子筛重油裂化活性。

现有含镁的高硅Y沸石裂化催化剂其重油裂化活性不高，柴油选择性不高。

发明内容

本发明要解决的技术问题之一是提供一种适用于重质油催化裂化加工的催化裂化催化剂，该催化剂含有含镁的改性Y型分子筛(Y型分子筛也称Y型沸石)，具有更高的重油裂化活性和更高的柴油选择性。本发明要解决的第二个技术问题是提供一种该催化裂化催化剂的制备方法。

本发明提供一种催化裂化催化剂，其含有以干基计10重量％～50重量％的含镁的改性Y型分子筛、以氧化铝计10重量～40重量％的氧化铝粘结剂和以干基计10重量～80重量％的粘土：所述含镁的改性Y型分子筛的氧化稀土含量为4～11重量％，氧化镁含量为0.1～4重量％，氧化钠含量为0.3～0.8重量％，总孔体积为0.33～0.39mL/g，该改性Y型分子筛孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占该改性Y型分子筛总孔体积的百分比为10％～30％，晶胞常数为2.440nm～2.455nm，该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于20％，晶格崩塌温度不低于1045℃。