[发明专利]一种含磷和稀土的超稳Y型分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种含磷和稀土的改性Y型分子筛，其特征在于，该改性Y型分子筛的氧化稀土含量为4重量％～11重量％，以P₂O₅计磷含量为0.05～10重量％，氧化钠含量为0.1重量％～0.7重量％，总孔体积为0.33mL/g～0.39mL/g，该改性Y型分子筛的孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为15％～30％，晶胞常数为2.440nm～2.455nm，该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比不高于20％，晶格崩塌温度不低于1050℃，并且，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的该改性Y型分子筛的总酸量中B酸量与L酸量的比值不低于2.50。

2.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其特征在于，该改性Y型分子筛孔径为2nm～100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为20％～30％。

3.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其特征在于，该改性Y型分子筛中非骨架铝含量占总铝含量的百分比为13～19％，骨架硅铝比以SiO₂/Al₂O₃摩尔比计为7～14。

4.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其特征在于，该改性Y型分子筛晶格崩塌温度1055℃～1080℃。

5.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其特征在于，用吡啶吸附红外法在200℃时测定的该改性Y型分子筛总酸量中B酸量与L酸量的比值为2.6～4.0。

6.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其特征在于，在800℃、常压、100％水蒸汽气氛17小时老化后，该改性Y型分子筛的相对结晶保留度为35％以上。

7.根据权利要求1所述的改性Y型分子筛，其特征在于，该改性Y型分子筛的相对结晶度为60～70％。

8.根据权利要求1～7任一所述的改性Y型分子筛，其特征在于，该改性Y型分子筛的氧化稀土含量为4.5～10重量％，氧化钠含量为0.3～0.7重量％，磷含量以P₂O₅计为0.1～6重量％，晶胞常数为2.440～2.453nm，骨架硅铝比为8.5～12.6。

9.根据权利要求6所述的改性Y型分子筛，其特征在于，在800℃、常压、100％水蒸汽气氛17小时老化后，该改性Y型分子筛的相对结晶保留度为35～45％。

10.一种改性Y型分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)将NaY分子筛与稀土盐溶液接触进行离子交换反应，过滤、洗涤，任选干燥，得到氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛；

(2)将上述氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛在温度350～480℃、30～90体积％水蒸汽气氛下焙烧4.5～7小时，得到晶胞常数降低的Y型分子筛；

(3)将步骤(2)得到的晶胞常数降低的Y型分子筛用磷化合物进行磷改性处理，干燥，得到含磷的晶胞常数降低的Y型分子筛；

(4)将所述含磷的晶胞常数降低的Y型分子筛与四氯化硅气体接触反应，洗涤和过滤，SiCl₄：以干基计的所述含磷的晶胞常数降低的Y型分子筛的重量比＝0.1～0.7：1、反应温度为200℃～650℃、反应时间为10分钟至5小时。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述氧化钠含量降低的含稀土的常规晶胞大小的Y型分子筛，其晶胞常数为2.465～2.472nm，氧化钠含量不超过9.5重量％。